NMR-碳谱-图谱解析及新技术.ppt

2.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 解析步骤： 1）不一定解析每一个峰，区分出杂质峰、溶剂峰，不要遗漏季碳的谱线 2）计算不饱和度 3）分子对称性的分析：若谱线数目少于元素组成式中碳原子的数目，说明分子有一定的对称性 4）碳原子级数的确定（活泼氢数目确定） 5）碳原子? 值的分区 6）推出结构单元，组合可能的结构式 7）对推出的结构进行碳谱指认 * ppt课件 未知物分子式为C7H9N，核磁共振碳谱如下，推测其结构 7 ( s ) 1 4 6 . 8 6 ( s ) 1 3 8 . 8 5 ( d ) 1 2 9 . 1 4 ( d ) 1 1 9 . 2 2 ( d ) 1 1 2 . 3 3 ( d ) 1 1 5 . 9 1 ( q ) 2 1 . 3 * ppt课件 不饱和度U = 4 1号峰为饱和碳，为四重峰，故是CH3，按?Ｃ值可能为CH3Ph或CH3C=C 2 ~ 7号峰为sp2杂化碳，从多重峰的组成及?C值看是双取代苯上的碳 除以上两个结构单元CH3和C6H4外，还剩一个NH2，故可能结构为CH3PhNH2 结构C的取代苯上的碳只出4个峰，可排除。A和B可用计算碳原子?C值，排除A。化合物为B A B C * ppt课件 Analysis: C8H8O 结构推导 * ppt课件 结构推导 Structure: ?????????????????? IUPAC Name: acetophenone * ppt课件 13C NMR化学位移 1 13C NMR化学位移的内标物 CDCl3: 77 三重峰 CD3COCD3: 29.2-CD3 CD3SOCD3: 39.6-CD3 * ppt课件 2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构. * ppt课件 * ppt课件 p229 某化合物C4H8O2的宽带去偶13 C NMR只在δc=67.12处有一个峰, 试问这是什么化合物? * ppt课件 * ppt课件 5某化合物C7H8O,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3) * ppt课件 * * 2.1 碳核磁共振谱简介 2.2 13C的化学位移 2.3 偶合谱 2.4 碳核磁共振谱中的实验技术 2.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 在有机物中，有些官能团不含氢, 例如C=O，C=C=C和N=C=O, 官能团的信息不能从1H NMR谱中得到，只能从13C NMR谱中得到 13C -NMR主要内容 * ppt课件 2.1 核磁共振碳谱的特点 灵敏度低：为1H的1/6700，13C的天然丰度只占1.108%，所以含碳化合物的13CNMR信号很弱，需借助FT-NMR。但PFT-NMR扭曲了信号强度，不能用积分高度来计算碳的数目 分辨能力高：谱线之间分得很开，容易识别 化学位移范围大：0 ~ 300 ppm，1H NMR谱的20 ~ 30 倍 自然丰度低：不可能同时有两个13C出现在一个分子中，不必考虑13C与13C的偶合，只需考虑1H-13C偶合 掌握碳原子(特别是无H连接时)的信息，确定碳原子级数 容易实现双共振实验 准确测定驰豫时间T1，可作为化合物特构鉴定的波谱参数，帮助指认碳原子 * ppt课件 氢谱与碳谱对比 * ppt课件 2.3 影响13C化学位移 ? 绝大多数有机化合物的13C化学位移都落在去屏蔽的羰基和屏蔽的甲基之间，这个区间的化学位移范围达200。(影响类似于H谱，定标TMS相同) 1.杂环状态 2.诱导效应 3.立体效应 4.中介效应 5.介质效应 * ppt课件 为了提高13C信号强度，常采用下述方法： （a）提高仪器灵敏度。 （b）提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易发生饱和。这两条都受到限制。 （c）增大样品浓度，以增大样品中核的数目。 （d）采用双共振技术，利用NOE效应增强信号强度。 （e）多次扫描累加，这是最常用的有效方法。在多次累加时，信号S正比于扫描次数，而噪音N反比于扫描次数，所以S/N（信噪比，即信号强度) 正比于。若扫描累加100次，S/N增大10倍。 * ppt课件 2.3 偶合谱 核之间的自旋偶合作用是通过成键电子自旋相互作用造成的，只考虑13C-1H偶合，不考虑13C-13C偶合 * ppt课件 1J(1H-13C) 耦合作用，大小在120 ~ 320 Hz， 与杂化轨道s成份有关 经验证明，1JCH ≈ 5 ? (s%) (Hz)，