水玻璃粘结剂模数的测量.docVIP

?水玻璃粘结剂价格低廉，来源充足，同时无色、无味、无毒，在环保要求日益严格的今天，水玻璃粘结剂可以实现绿色铸造生产，很多工厂都在采用水玻璃粘结剂生产线，应用非常广泛。衡量水玻璃粘结剂性能的技术指标有很多，模数是其中最重要的一个[1~2]。 ? 1、水玻璃粘结剂的模数的定义 ??水玻璃粘结剂的一个重要参数就是模数（modulus），它是水玻璃中SiO2和Na2O的摩尔比值，一般用m表示为： m＝n(SiO2)/n(Na2O)??? …………………………………（1）??? 式（1）中，n（SiO2）表示水玻璃中SiO2的物质的量， n（Na2O）表示水玻璃中Na2O的物质的量。??模数对水玻璃粘结剂的粘度、固化速度和粘结强度提高率都有影响。 ? 2、水玻璃模数测定的理论依据 ??水玻璃的模数虽然是一个很重要的参数，但很多工厂往往很难准确的测定这个重要的参数，导致很多工艺特别是型砂固化工艺不尽如人意，同时对旧砂的回收也有很大的影响。水玻璃模数测定一般采用以下理论：用标准的盐酸溶液滴定总碱度，盐酸与水玻璃生成硅酸（PH≈4）,正好在甲基红的变色范围内（PH=3.1～4.4），测出所耗的盐酸可知Na2O的含量，再在已测出Na2O含量的溶液中加NaF，反应所产生的HCl用NaOH滴定，用返滴法测出NaOH的量就可知道SiO2的物质的量，再用n(SiO2)/n(Na2O)即可测定其模数。试验中为消除NaF的碱性影响，要做空白试验。在不加入待测试样的情况下，按所选用的测定方法，以同样条件、同样试剂进行分析，降低器皿和引入的试剂所引入的系统误差，这种方法叫空白试验。化学反应如下： ??? Na2O?mSiO2+2HCl+(m-2)H2O=2NaCl+mH2SiO3 ??? n(Na2O)=0.5×M1V1 ??? H2SiO3+6NaF+H2O=Na2SiF6+4NaOH???? NaOH+HCl=NaCl+H2O ??? 即? SiO2?? ～?? 4HCl ??? n(SiO2)=0.25×M2(V2-V3－V4) ??? 这样模数的计算表达式为： ??? m= n(SiO2)/n(Na2O)=0.5×M2(V2-V3-V4)/ M1V1=0.5×(V2-V3-V4)/ V1?????? ………………（2） ??? (试验设计中，选定M1=M2，可以简化结果) ??式中M1是标准盐酸的浓度，M2是标准氢氧化钠的浓度，V1是第一次消耗的盐酸标准溶液的体积，V2是第二次消耗的盐酸标准溶液的体积，V3是第三次消耗氢氧化钠标准溶液的体积，V4是空白试验消耗的标准盐酸的体积。 ? 3、模数常见的测定方法及其测不准的原因 ??常见的测定方法大多参照国家标准测试方法：称取约5g的水玻璃固体试样(也有改进的实验方案是直接用玻璃棒蘸取约1g左右的水玻璃试样[5]，还有的用玻璃棒蘸取试样3～4滴)，放入250mL容量瓶中制样。取试液50mL置于300mL的锥形瓶内，加10滴甲基红指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液由黄色变成微红色为终点。记下所消耗的盐酸标准溶液的读数V1。在上述测定氧化钠的试液中，加入3g±0.1gNaF，摇动使其溶解。此时溶液又变为黄色，立即用浓度为0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至红色不变，再过量2～ \o 3M 3mL，准确记录盐酸标准滴定溶液的总体积（V2）。然后，用NaOH标准溶液返滴至黄色为终点；同时，做空白试验，即在250mL的锥形瓶中，加入约50mL水、10滴甲基红指示剂，加入3g±0.1gNaF，立即用盐酸标准溶液滴定至红色不变，再过量2～3mL，准确记录盐酸标准滴定溶液的总体积。最后，用NaOH标准溶液滴定至黄色为终点。这样可以计算出空白试验消耗的盐酸体积V4。 ??但是在工厂检验实际操作，检验人员往往感觉到根据标准方法准确测定模数很困难，仔细分析测不准的原因，大致有以下五个方面： ??（1）取样过多。上述参照国标方法的样品是固体的，而工厂的样品往往是液体，故而容易取样过度，导致水玻璃样品的质量大于5g； ??（2）取样量不固定。即便是改进的方案，由于用每次取用的量也是用玻璃棒蘸取试样，取样量不固定，测定结果偏差很大，难以控制V1、V2的范围。 ??（3）过于简化，没有做空白试验。在测定模数的试验中，为了消除NaF的碱性影响必须要做空白试验的。 ??（4）反应不完全。NaF不仅溶解很慢且溶解度不大，其溶解度0℃为4g/100g水，100℃为5g/100g水，导致NaF和SiO2反应不充分(检验NaF是否和SiO2反应完全的方法是将反应溶液加热，然后静置一天，看看有没有SiO2胶体生成，有则反应不完全)； ??（5）测定SiO2试验的滴定终点很难确定。国标规定“溶液由黄色变成微红色为终点”，但是颜色的改变是渐变的，而且