第一章精细有机合成的一般原理.ppt

1．3 有机反应催化技术 3.影响相转移催化活性的主要团素 相转移催化反应欲取得良好的效果，首要的一点是要有利于相转移活性离子对的形成，而且见在有机相中要有较大的分配系数，而该分配系数与所用相转移催化剂的结构、溶剂的极性等因素密切相关。 1．3 有机反应催化技术 (1)PTC的结构 以溴代正辛烷与苏硫酚盐的反应为例，在苯—水系统中，各种PTC对该反应相对速率的影响见表1.2。 ①大的季铵离子比小的效果好； ③季铵盐或季盐离子的四个取代基中，碳链最长的烷基链越长越好 ③对称的取代基比不对称的效果好； ④季铵盐或季磷盐取代基脂肪族的比芳香族的效果好； ⑤季磷盐与相应的季铵盐相比，前者催化效果好，且热稳定性高。 中心氮原子的正电荷被周围取代基包裹得越周密．其催化性能越好。 1．3 有机反应催化技术 (2)催化剂用量的影响 催化剂的用量与反应类型有关。多数反应催化剂用量为反应物的1％—5％。对于酯类水解反应来说，水解速率随催化剂用量的增加而加快、但催化剂用量是否存在最佳值，还有待于进一步研究。就醚的合成而言，催化剂的最佳用量为反应物醇或酚的1％—10％。 1．3 有机反应催化技术 (3)溶剂的影响 一般来讲，相转移催化反应选用的溶剂首先应满足的要求是：该溶剂对相转移活性离子对(如卤代烷氰化反应中的R4N+CN-)的提取率要高，而对离子对中的负离子的溶