聚合物改性第三章 填充聚合物及纤维增强材料.ppt

第三章 填充改性及纤维增强材料 填充改性聚合物的性能和填充改性的效果，主要取决于作为基体的树脂的性能，填充材料的种类、形态、在改性聚合物中的浓度及分散状态，填充材料与基体树脂的界面结构、复合结构等因素。 II 聚合物基体中填料的分散状态 3.1 填充聚合物的结构 二、填充材料 1、基本特征 1）具有一定几何形状的固态物质，无机物或有机物 2）通常不与所填充的基体树脂发生化学反应 3）在填充塑料中的质量分数应不低于5% 有别于添加剂（颜料、热稳定剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等） 2、主要作用：“增量”----降低成本； 改善力学性能； 赋予功能性。 3、填料的分类 1）按化学组成：一般来说，在填充改性中填料的化学组成决定着填料的本质，尤其是赋予塑料以功能性时，其填料的化学组成起着决定性作用。 4、填料性质 注意：一般来说填料粒径越小，若能分散均匀，则填充材料的力学性能越好，但同时颗粒粒径越小，要实现其均匀分散就越困难，需要更多的助剂和更好的加工设备，而且颗粒越细所需加工费越高，因此要根据使用需要选择适当粒径的填料。 （4）吸油值 许多填充改性聚合物是填料与增塑剂并用，如碳酸钙填充的PVC人造革，如果增塑剂被填料所吸附，就会大大降低对聚合物的增塑效果，影响材料性能。 （5）光学特性 （ 无机填充材料热导率约为(4.19~33.52)*10-1W.m-1.K-1 聚合物的热导率为4.19*10-2W.m-1.K-1 多数聚合物的热膨胀系数是无机填料的几倍到十几倍。 5）填充材料的种类 三、助剂 为了制备出具有所设计结构特征的填充改性塑料，实现预定的性能指标，在选定了基体树脂和填料后，还要选择适宜的加工助剂。 选用：要根据树脂、填料结构与性能选择偶联剂的种类 硅烷偶联剂对含SiO2或硅酸盐成分多的填料，如玻璃纤维、石英粉、云母、硅灰石、玻璃微珠等处理效果好； 对高岭土、氧化铝处理效果次之； 对石棉、石墨、碳酸钙、硫酸钙/钡、碳黑、钛白粉等处理的作用不大或没有效果 对聚合物也有适用性： B 钛酸酯偶链剂 基本结构： 主要类型、特性： 1、单烷氧基型，即分子中只保留一个易水解的短链烷氧基，适用于表面不含游离水而只含吸附水的，如碳酸钙、氢氧化铝、氧化锌等； 2、单烷氧基焦磷酸酯型，即分子中较长链基为焦磷酸酯，适用于含水量较高的无机填料，如高岭土、滑石粉等 3、螯合型，即分子中短链单烷氧基改为对水有一定稳定性的螯合基团（如二氧乙撑基等），可用于高湿度填料，如白炭黑、陶土、硅铝酸盐等。 4、配位型，在通常的四烷氧基钛上附加两个亚磷酸酯为配体，从而在改进耐水解性的同时，又能增加阻燃性。 C 铝酸酯类 (RO)x Al (OCOR’) （2）表面活性剂 所谓表面活性剂，是指少量即能显著改变物质表面或界面性质的物质。其分子的结构特点是包含两个组成部分，其分子的一端为极性基团，如羧基等，可与无机填充粒子表面发生吸附或化学反应；分子的另一端为长链烷基，结构与聚合物分子相似，因而和聚合物有一定的相容性。表面活性剂覆盖于粒子表面，可形成一层亲油性结构，使填料和树脂有良好的亲和性，改善填料的分散性。脂肪酸及其盐类、酯类是广泛应用于填料改性的表面活性剂。 （3）有机高分子处理剂 当填料填充量进一步提高或对制品性能要求更高时，小分子物质处理填料表面或达不到制品性能要求或无法解决制品某些性能劣化问题，用高分子处理剂在克服这些困难方面显示了优越性。 至今可用作填料表面处理剂的高分子物质有： 1）液态或低熔点的低聚物，如无规PP，氧化聚乙烯，聚乙烯蜡及各种聚醚；用无规PP处理碳酸钙填充PP效果很好 2）液态或低熔点的线型缩合预聚物，如环氧树脂，酚醛树脂，不饱和树脂 3）带有极性基接枝链或嵌段的高分子增容剂，如PP-g-MA 4）线性或梳型的高分子超分散剂，所谓高分子超分散剂是指一类相对分子量在1000-10000之间，分子结构中含有性能与功能完全不同的两个部分，一部分为锚固基团，可通过离子对、氢键、范德华力等作用以单点锚固或多点锚固形式紧密地结合在填料等无机颗粒表面上；另一部分为可与分散介质相容或溶剂化的聚合物链的特别设计合成的高分子助剂，主要用于处理油墨、涂料、陶瓷、纳米级材料等生产过程中处于有机溶剂或水体系中的无机颜料、填料等的分散。 5）高熔体流动速率而低熔点的高聚物，如EVA、LDPE等 高分子处理剂用量一般为填料质量的4-15%，处理工艺最好是结合制品生产工艺，如反应性挤出、密炼、研磨等进行。 2、增塑剂 添加到聚合