2自由基聚合反应.pptVIP

自由基聚合反应的特征与类型 C.引发剂引发时复杂情况的自由基聚合微观动力学方程 式中的n=0.5～1.0，m=1～1.5。 ②其他引发方程下的自由基聚合微观动力学方程 直接光引发 热引发 引发剂引发 聚合速率方程　RP 引发速率方程　Ri 引发方式 二、自由基聚合反应宏观动力学方程 1.自由基聚合全过程的聚合速率变化曲线（“S”型曲线） 聚合过程的速率变化常用转化率—时间曲线表示。 反应时间/min 转化率，％ 1 2 3 4 聚合反应过程 诱导期－－－零速期 聚合初期－－等速期 聚合中期－－加速期 聚合后期－－减速期 ?第一阶段： 诱导期， X＝0。 产生的原因：引发剂产生的初级自由基被阻聚杂质所消耗，无聚合物形成，聚合速率为零。诱导期的长短取决于阻聚杂质的多少。 　　诱导期杂质与初级自由基形成低分子物是高聚物后期加工时热稳定性差的主要原因。除净阻聚杂质可以做到无诱导期。 ?第二阶段：聚合初期（或等速阶段）X≤20% 产生的原因：阻聚杂质耗尽，体系的大分子数量较少，黏度较低，大分子和单体均能自由运动，体系处于稳态阶段。 　　聚合速率的研究和机理的研究常在聚合初期进行。 特征：聚合速率平稳。 ?第三阶段：聚合中期（或加速阶段）20%～80% 产生的原因：随着体系内大分子数量的增加，黏度不断增大，造成长链自由基活动受阻，甚至活