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纳米材料与纳米催化剂 丁春华 海南大学材料与化工学院 主要内容 什么是纳米材料 纳米材料的特性 纳米材料的制备与应用 纳米催化剂 什么是纳米材料 什么是纳米材料 什么是纳米材料 纳米材料的特性 ◆量子尺寸效应 ? ? ? ? ：电子能级间距 E：费米能级 N：微粒总导电电子数 d：颗粒的直径 ◆小尺寸效应 粒子的粒径小于光波的波长，则粒子是透明的。因此光学、磁学、声学和力学性质发生变化。 ◆表面效应 纳米粒子由于粒径小，比表面积大，表面原子占有率高，表面活性高。 ◆宏观量子的隧道效应 微观粒子具有贯穿势垒的能力，称隧道效应。 是未来微电子器件的基础，考虑微电子器件进一步微型化的极限，微电子器件进一步细微化，必须要考虑上述量子效应。 ◆熔点降低 Au 1064℃ 2nmAu 327℃ Cu 327℃ 20nmCu 39℃ Ag 900℃ 纳米Ag 100℃ ◆表面积增大，表面能增大 例如Cu 粒径 表面积(m2/g) 表面能(J/mol) 100nm 6.6 590 10nm 66 5900 1nm 660 59000 ◆化学活性高 高催化活性的催化剂，与普通催化剂相比，催化活性提高到几十倍到上百倍。 经固相反应可得到新的物种。 纳米催化剂 纳米粒子作为催化剂的优点: 粒径小，比表面积大，催化效率高。 化学反应活性高。 纳米粒子分散在介质中往往具有透明性，容易运用光学手段和方法来观察界面间的电荷转移、质子转移、半导体能级结构与表面态密度的影响。 2、纳米级分子筛 纳米级分子筛可催化的反应：苯的烷基化、烯烃齐聚、苯酚羟化反应、加氢裂解反应、硫化裂化反应、MTG等。 分子筛颗粒越小，反应寿命越长，容碳能力越强。 纳米催化剂 3、纳米级钙钛矿型复合氧化物 钙钛矿型复合氧化物可催化低碳烃完全氧化、烃类选择氧化和甲烷重整制合成气。 甲烷完全燃烧 纳米催化剂 4、纳米级NiO催化剂 7-10 nm的NiO催化剂在275℃就可以显示常规NiO在400 ℃的催化乙烷氧化脱氢制乙烯的性能。 纳米催化剂 5、纳米级杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2 30-50 nm催化剂H3PW12O40/SiO2：平均粒径40 nm，比表面积218.9 m2/g。 纳米催化剂 6、纳米级金属氧化物在光催化中的作用 纳米催化剂 6、纳米级金属氧化物在光催化中的作用 纳米催化剂 Nanoparticles/thin oxide film/metal substrate model catalysts---case 1. Au/TiO2(110) Goodman et al. Science 281 (1998) 1647 Haruta et al. J. Catal. 144 (1993) 175 Goodman et al. Science 306 (2004) 252 Structure-controllable nanoparticles catalysts---case 1. shape effect of Pt NCs on the catalytic activity Tian Sun et al. Science 316 (2007) 732 Tian Sun et al. Science 316 (2007) 732 Structure-controllable nanoparticles catalysts---case 2. catalysis by confined nanoparticles Pan Bao et al. Nat. Mater. 6 (2007) 507 Pan Bao et al. Nat. Mater. 6 (2007) 507 Structure-controllable nanoparticles catalysts---case 3. shape effect of oxides on catalysis Li et al. J. Catal. 229 (2005) 206 * * 1990年美国商业机器公司借助扫描隧道显微镜，在一小片镍晶体上用35个氙原子写出了该公司名称的缩写字母“IBM”，轰动全球。从此开创了一个崭新的纳米世界。 跳蚤 头发 红细胞 病毒 从宏观世界到微观世界 Pt/TiO2 催化剂 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。如