第三章 生物降解塑料.ppt

* 第三章 生物降解塑料 淀粉添加的树脂已成功用于实际，如PE／Ecostar膜。Ecostar产品是淀粉相PE的共混物。淀粉用硅烷偶联剂处理，再与PE共混，这样湿气含量可以减少到少于1％(淀粉在空气中具有湿含量10％一22％)。淀粉的热稳定性比较高．足以进行高温加工，可作生物活性添加剂用于聚合物产品中。在含淀粉的聚合物中加自动氧化剂或光敏添加剂，可形成降解高分子材料。Ecostar淀粉的用量取决于最终产品的应用。当降解性不是主要要求时，塑料含有6％淀粉；厚壁或刚性物品要含10％一15％淀粉；对待殊生物降解应用(即堆肥垃圾包)，树脂淀粉含量较高，达l5％左右。 * 第三章 生物降解塑料 各种淀粉含量的聚乙烯膜的性能列于表20—11。 * 第三章 生物降解塑料 由于淀粉具有吸湿的性质，故在加工中物料应尽可能避免与空气长时间接触。 Ecostar可用传统的挤出、吹塑和注射成型，如用Ecostar体系制造马夹袋。在欧洲、加拿大，堆肥袋用低密度聚乙烯制造，吹塑棋压瓶用高密度聚乙烯生产。 Ecostar的存在不影响合成树脂的存放寿命，其生物降解仅在生物活性环境中才可进行。 * 第三章 生物降解塑料 一般环境下，PE/Ecostar体系含有淀粉、不饱和脂肪酸或自动氧化剂。认为降解过程有二种互作用原理。 首先在材料中淀粉粒子被微生物攻击，淀粉相对来说容易除去，因此破坏聚合物机体并大大增加塑料表面积。 其次，自动氧化过程形成过氧化物，过氧化物的作用裂开高分子链，从而降低聚合物的分子量，易受微生物的降解。由于淀粉降解而使表面积提高，这大大促进氧化作用。还有一些宏观降解过程，如受一些昆虫如木虫的攻击。 * 第三章 生物降解塑料 四、蛋白质(Protein) 作为材料使用的天然蛋白质往往是不溶不熔的，如纤维蛋白质毛、丝等．它们是多种。α-氨基酸的规则排列的特殊的多肽共聚物。要合成蛋质并非容易，要在特定酶作月下进行。蛋白质的降解主要是肽键的水解反应。 美国Clemson大学正在研究从玉米、麦子、大豆等提取蛋白质膜，他们发现麦蛋白质膜具有优异的气体阻隔性，可用作食物的涂层．可保护水果、蔬菜等，延长其贮存期。 * 第三章 生物降解塑料 3.4 生物降解的表征及评价方法 生物降解可用FT-IR、GPC、结晶度、光学透明度、失重、机械性能、二氧化碳逸出、TOC(总有机碳)、BOD(生物需氧量)等来进行定性或半定量表征，材料的在观、色泽、熔点、菌数量等也是分析和表征的指标，如表20—12所示。 * 第三章 生物降解塑料 高分子材料的生物降解与高分子所处的环境有关，按微生物源分，有三种试验方法，分别是活性污泥法、土壤分解法、菌类培养法。 （1）活性污泥法 选择何种污泥对降解结果有很大的影响。一般来说，在活性介质中，聚合物的生物降解速度有如下关系： * 第三章 生物降解塑料 (2)土壤分解法 把聚合物埋入土中，跟踪样品的变化如测定各项指标变化。这种方法的缺点是土质因地因时而异，测定结果重复性差。 (3)菌类培养法 酶的分解试验，可用不同菌种进行培养但离实际较远。由此可见，要对材料降解性有统—的认识，必须制定一定的标准。美国ASTM、日本等投入财力和物力对标准化做了较多的工作。如ASTM D5209—N、D5310—91是污泥中厌氧、需氧条件下降解试验的标准；ASTM D5247—92是针对待定微生物测定困料需氧生物降解的标准试验法。到目前为止，ASTM已公布5项标准。 * * 第三章 生物降解塑料 (2)聚ε-己内酯(PCL) 在90摄氏度ε-己内酯在催化剂作用下可聚合成聚(ε-己内酯)： * 第三章 生物降解塑料 聚已内酯也是一种生物降解的高分子。美国UC化学品和塑料公司的商品名Tone有两个级别P-767和P-787(分子量不同)、其性能如表20-6所示。 * 第三章 生物降解塑料 聚合物是高度结晶的，大约在60摄氏度熔化，其提供为－60摄氏度，当温度＞250摄氏度时，聚合物分解成单体。 UC公司的Tone商品用作涂料和弹性体已有二十多年的历史．但最近才开始以生物降解膜投放市场。它与PHB及P(HV—HB)一样，是完全生物降解的高分子材料。 PCL材料像中密度聚乙烯，具有蜡感，在泥土中会慢慢降解．12个月可失去95％(PHB二个月即可达到)，但在空气中存放一年未观察到陈解。陈解受许多因素的影响．包括聚合物组分、厚度、表面积、温度、pH、环境和土壤矿物量。PE中添加Tone(含量高达20％)，可大大提高PE的生物降解性。 * 第三章 生物降解塑料 PCL可以单独应用。为了改善性机械能