大学有机方程式总结完美资料.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 完美基本有机反应: 烷烃的化学反应： ⒈卤代（F2，I2不可作卤化剂）CH4+Cl2CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HCl CH3CH2CH3+Cl2 CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%) ⒉硝化，磺化，氧化（略） 烯烃的化学反应： ⒈加卤素：CH3CH=CH2+Br2CH3CHBr－CH2Br ⒉加氢卤酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3 有区域选择，符合马氏规则 ⒊与无机酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl ⒋与水加成：CH3CH=CH2CH3CH(OSO3H)－CH3CH3CH(OH)CH3 ⒌与硼烷加成：CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BCH3CH2CH2OH 顺式加成，反马氏取向生成1?醇 ⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH3CH=CH2+HBr→CH3CH2CH3Br HCl无此反应 ⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni等 ⒏高锰酸钾氧化： 酸性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH 碱性：CH3CH=CH2+KMnO4CH3COOH+CO2↑ ⒐臭氧化： R O RRC=CHR’ C CHR’→ 可根据产物推断反应物结构 R O－O 故多用于双键位置判定 RCOR+R’COOH RCOR+R’CHO RRCHOH+R’CH2OH ⒑催化氧化：CH2=CH2+O2CH2－CH2 O CH2=CH2+O2CH3CHO 多用于工业生产 ⒒?-取代反应： 氯代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Cl 溴代：CH2=CHCH3CH2=CH－CH2Br 两个反应均为自由基取代反应，NBS即N-溴代琥珀酰亚胺 ⒓重排：(CH3)3CCH=CH2(CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次) 这一重排是由于分步加成和第一步中，由H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3?2?1?，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。 ⒔聚合反应：含二聚和多聚（略） 共轭双烯的反应： ⒈1,2-加成和1,4-加成: CH=CH－CH=CHBrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH2 1,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同 室温以上或极性溶剂: CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br (1,4) 0℃以下或非极性溶剂CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2 (1,2) ⒉与等摩尔的H2加成: CH=CH－CH=CHCH3CH=CHCH3 (1,4) CH=CH－CH=CHCH3CH2CH=CH2 (1,2) ⒊双烯加成(Diels-Alder反应): 合成六元环的良好反应 炔烃的反应： ⒈加氢①催化加氢：CH3C≡CHCH3CH2CH3 ②部分加氢：CH3C≡CCH3 CH3CH=CHCH3（顺式） CH3C≡CCH3CH3CH=CHCH3（反式） ⒉亲电加成： 加卤素：CH3C≡CHCH3CBr=CHBrCH3CBr2－CHBr2 反应B远难于A，故可停留在第一步产物阶段 ②双键优先于叁键加成: CH2=CH－CH2－C≡CHBrCH2－CHBr－CH2C≡CH ③加氢卤酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3 反应亦可停留在A阶段 ⒊与亲核试剂加成： ①与水加成：CH3C≡CH+H2O [CH3C(OH)=CH2] CH3COCH3 中间步骤称为烯醇式重排 ②加HCN：CH≡CH+HCNCH2=CH－CN 产物为制取聚丙烯腈的原料 ③与其他亲核试剂的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－OR CH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2 CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3 ⒋作为酸的反应： 与碱金属反应：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na 与重金属（盐）反应：CH3C≡CH +Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓