库仑测硫仪论文：浅谈提高库仑法测定全硫准确度的几种方法.docVIP

库仑测硫仪论文：浅谈提高库仑法测定全硫准确度的几种方法 摘要:介绍提高库仑法测定全硫准确度的几种方法，针对实验过程中常见问题,提出了简单、方便的解决方法，增强了设备的稳定性，保证了测试结果的准确度。 关键词：库仑测硫仪 准确度 校正系数 电解液 办法 0 引言 目前，测定全硫的方法有4种：艾氏卡法、高温燃烧中和法、库仑滴定法和高温燃烧-红外测硫。其中，库仑法比较简便、快捷，在电厂、选煤厂已得到广泛应用。由于环保与煤炭质量评定及计价指标的缘由，煤中的全硫含量高低日益受到各方面的关注，是煤炭质量分析实验的最经常项目之一。本人结合工作中使用库仑测硫仪遇到的问题，对影响测定全硫准确度的因素及解决方法作一简介，供同行参考。 1 库仑法测定全硫的基本原理和仪器组成 库仑法测定全硫的基本原理是，煤样在1150℃和催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫和少量三氧化硫被碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴滴定；根据所消耗的电量计算煤中全硫含量。 仪器主要由管式高温炉、电解池、电磁搅拌器、库仑积分器、送样程序控制器、空气供应与净化装置等组成。 电解池：高120-180mm ，容量不少于400ml；取样范围：（50±5）mg；功率：主机小于100w，裂解炉小于3kw；电解电流：-350ma内积分线性误差应小于0.1﹪；供气量：约1500ml/min，抽气量约1000ml/min。 2 提高测定准确度的方法 2.1 设立多个系统校正系数 在实验过程中发现，硫分含量越高，库仑法的测定结果越低。因此，校正系数的大小应根据含硫量的不同来设置。这样，才能使测定结果精密度和准确度完全符合gb/t214-2007要求。由于煤中全硫（st，d）含量一般小于4﹪。所以，可将全硫含量分成3个阶段：st，d≤1.5﹪，1.5﹪＜st，d≤4﹪和st，d＞4﹪，并分别测定这3个阶段的校正系数，测定不同煤种，用不同的校正系数，从而提高了测值的准确度。 2.2 校正库仑测硫仪的热电偶系数 由于煤是在高温中燃烧分解，因此，高温炉炉膛内的实际温度与电脑屏幕显示值是否一致直接影响测定值的准确度。如果炉温偏低，煤样燃烧不完全，导致测值偏低；炉温偏高，不但使测值不准确，而且会缩短硅碳管的使用寿命。因此，要求对仪器热电偶的设定值进行校正。 2.3 经常对库仑仪进行标定 仪器性能对测值的准确度影响很大，应对库仑测硫仪经常进行标定。标定过程中，不但要对仪器的热电偶系数、校正系数进行测定，还要对仪器的精密度和准确度进行测定，只有在两者都合格的情况下才能使测定结果准确。一般情况下，用标准煤样来标定设备。 2.4 催化剂覆盖量满足要求 当催化剂铺得太厚时，会由于煤样燃烧不完全而产生重复性超差。这时，可减少催化剂用量并尽量将催化剂铺匀；当催化剂没有完全覆盖住煤样，实验中会产生煤样爆燃，造成测定结果偏低。 2.5 煤样粒度必须符合国标要求 当煤样粒度达不到小于0.2mm的要求时，煤样不均匀性增加。此时，煤样应用研磨钵再次研磨，提高煤样均匀性，否则会使测值的重复性超差。 2.6 其他方法 实验中，保证电解液新鲜、搅拌器的搅拌速度均匀、电解池熔板干净无污物、系统的气密性好等，都是提高测定准确度的方法。 在检测过程中，当空气流量小、电解池中的气泡少时，应检查系统的气密性是否完好；干燥剂是否失效，如失效应立即更换；载气通道中的气路是否堵塞、炉膛中的刚玉管及连接气路各部件的硅胶管是否破裂、电解池中的熔板是否干净，如果因堵塞、破裂、不洁净等原因，立即进行疏通、更换、清洗，即可消除。 每次测定结束后，应用蒸馏水冲洗电解池及熔板数次，并用滴管从电解池进气口处滴入重铬酸钾洗液，浸泡至熔板上的黑色颗粒基本溶解后再用清水冲洗干净。不能将熔板长时间浸泡在重铬酸钾洗液中，否则会由于生成硫酸钙而将熔板堵塞，从而使测值偏低。 电解液的新鲜程度，要求在每次测定前，配置新的电解液，而不能将使用过的电解液保留一段时间后重复使用，否则会使测值偏低甚至不能电解。当ph值小于1时，更换电解液。每次使用设备时，先做1～2个废样，再用标准煤样进行标定，确认仪器运转正常后进行待测样的检测，也是确保测定结果准确度的重要因素之一。 根据准能公司煤炭的特殊性，其煤中全硫含量基本小于1﹪，煤质比较稳定。所以，该实验室使用库仑滴定法测硫，既方便又快捷，节约了大量的人力物力，为企业创造了较好的经济效益。 通过多年的实践经验，笔者认为，用库仑法测全硫时，只要按照上述几个方法测定，其测定结果基本上与仲裁法的艾氏卡法一致。 参考文献：