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氢能:
清洁高效的能源
李亚光氢能——理想的二次能源
氢是一种清洁的能量载体,与电能一样,没有直接的资源蕴藏,都需要从别的一次能源转化得到,所以,氢能是一种二次能源
普遍存在,存在形式多样,是宇宙中最丰富的物质,占宇宙质量的75%
氢的最大来源是水,根据计算,9吨水可以生产出1吨氢(及8吨氧),而氢与氧的燃烧产物就是水,水可以再生。因而,利用水制氢可使氢的制取和利用实现良性循环,取之不尽。无毒、无污染
燃烧性能好;燃烧热值最高(1.21~1.43)105kJ/kg (汽油的3倍,焦碳的4.5倍)
导热性最好的气体—热泵
2
氢能经济的构想
3
美国:启动氢能发展计划
生物质制氢,太阳能制氢
欧洲:氢能电动汽车.
生物质制氢,太阳能制氢
日本:氢能电动汽车
光生物制氢
中国:氢能电动汽车
生物质制氢,化石燃料制氢
0.2 L液 H2/100 km
氢能经济的缘起——各国的氢能开发计划
4
如何实现大规模地廉价制氢?—制氢
如何经济、合理、安全地储存和输送氢?—储氢
如何高效率、低成本地利用氢?—利用氢
氢能技术的难点
5
1. 化石燃料制氢—目前主要的制氢方法
成熟、廉价,但资源和环境问题并未解决
2. 生物质为原料制氢
光合效率、水土面积、集中和储运成本等问题
3. 水分解制氢
利用光化学、热化学和电化学方法制氢。然而,太阳能的收集、高品质热能和电能的产生方法,都是首先要解决的问题。
制氢技术
6
(1) 甲烷重整(Steam Methane Reformation, SMR )
1、化石燃料制氢
SMR反应利用有机物高温下与水的反应,不仅自身脱氢,同时将水中的氢解放出来。
此法也适于生物质制氢。
7
(3) 煤汽化:
C(s)+H2O(g)→ CO(g)+H2(g)
(4) 重油部分氧化
CnHm+O2 → CO(g)+H2(g)
CnHm+H2O→ CO(g)+H2(g)
H2O+CO → CO2(g)+H2(g)
8
9
10
2、生物质制氢
11
12
1.23 eV
3、水分解制氢
1. 高温热解水制氢
1eV=11605K
水热分解时生成物与温度的关系
15
1.1 固体氧化物电解槽制氢: 高温
效率~90%
高温工作(2000℃),部分电能由热能代替
高温水蒸汽进入管状电解槽后,在内部的负电极处被分解为H 和O-2。H +得到电子生成H2,而O -2则通过电解质ZrO 2到达外部的阳极,生成O 2。
电解槽制备工艺较贵,处于研发阶段
实际过程中必须将水加热到2000℃以上反应才有实际应用的可能。
水裂解时会产生H、H2、O、O2、OH、HO2和H2O。需要进一步的分离。
高温热电解水制氢的难点
总结下来,一般会有以下三大问题:
热源
材料问题
氢和氧的分离
由于水直接离解的温度在2000℃以上,热源本身就是个问题
有希望的热源只有太阳能和核聚变热,后者可能性大,但是工业化仍很遥远。
热源
陶瓷材料
碳材料
由于温度太高,金属材料无法胜任
非金属材料,如陶瓷、碳材料等,可以在2000℃下工作,但是寿命问题还没有解决
材料
由于反应的运行温度过高(2500K),如果不能及时、有效地分离氢和氧,极容易发生混合性爆炸。
可以采用分子膜的方法分离,也可以利用重力场,磁场等分离,但是目前还没有文献报道。
分离
电解法分离
膜法分离
1.2 热化学制氢
热化学循环反应制氢最初由美国肯塔基大学的J.E.Funk于1960年提出,其原理可用以下化学反应通式表示:
式中的A、B称为循环试剂。利用分步加热法使反应不断循环进行,从而达到连续制氢的目的。
逐级反应
热化学制氢的优点
热化学制氢具有以下显著的优点:
能耗较低;较易实现工业化(反应温和);
可以直接利用反应堆的热能,省去发电步骤,效率高;
另外,在热化学循环过程中氢气和氧气通常在不同的反应步骤中产生,因此不需要进行高温氢氧分离
热化学制氢的历史
1960美国肯塔基大学的J.E.Funk最早提出热化学循环反应制氢的原理。
70年代初,麦凯迪和倍尼提出了Mark I型热化学制氢方案,并且估计效率可达55%左右。
随后意大利、德国、美国、日本等都投入了这方面的研究,目前已有上百种热化学制氢循环。
目前世界上较有发展前途的热化学-制氢循环主要有:基于硫-碘化合物的三步式热化学制氢循环(简称SI循环)以及基于钙-溴-铁化合物的四步式热化学制氢循环(简称UT-3循环)。
卤化物体系
意大利Ispra最早研究的由Marcheltti和De Beni提出的循环称作Mark1循环就属于卤化物体系。
UT-3循环
本体系中最著名目前研究最多的是UT-3
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