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蔡浩鹏 武汉理工大学材料学院复合材料系 王 钧 改性聚氨酯树脂 在复合材料拉挤方面的应用 1909年美国籍化学家L.H. Backeland首先合成出有应用价值的酚醛树脂 1937年德国化学家Otto Bayer发现异氰酸酯与含活泼氢的化合物的聚合反应,从而建立了聚氨酯化学的基础 1941年不饱和聚酯树脂开始大规模应用 40年代后期环氧树脂开始工业应用 一、热固性树脂的发展 主要热固性树脂性能对比 价格 工艺性 力学性能 电学性能 耐候性 燃烧性 耐热性 聚氨酯 较高- 高 较好- 好 较好- 很好 好 较好- 很好 一般- 较好 一般- 好 环氧 较高 较好- 好 较好-好 较好- 很好 较好- 好 一般- 较好 一般- 较好 不饱和 中- 较高 好- 很好 一般- 好 一般- 好 一般- 好 一般- 较好 一般- 较好 酚醛 低-中 一般 一般- 好 一般- 好 一般- 好 好 好 二、聚氨酯树脂 2.1 异氰酸酯的反应 2.1.1 异氰酸酯与羟基反应生成氨基甲酸酯 2.1.2 异氰酸酯与水反应生成脲和二氧化碳 2.1.3 异氰酸酯与胺反应生成取代脲 2.1.4 异氰酸酯与羧酸反应生成酰胺和二氧化碳 2.1.5 异氰酸酯与多元醇发生交联反应 2.1.6 异氰酸酯与脲反应生成缩二脲,并发生交联 2.1.7 异氰酸酯与氨基甲酸酯反应生成脲基甲酸酯,并发生交联 2.1.8 异氰酸酯与酰胺反应生成酰基脲,并发生交联 2.2 主要异氰酸酯品种 TDI HDI MDI HMDI NDI 2.3 主要聚合物多醇及多胺 柔 性 刚性 支化 可以根据需要调节分子中的软段和硬段 可以根据需要控制分子间的交联 分子中硬段部分结晶 2.4 聚氨酯树脂的分子结构及聚集态结构 软段 硬段 结晶区 反应速度快 耐候性 耐化学腐蚀性 粘接性 高强度 高断裂延伸 耐冲击 三、 改性聚氨酯树脂基复合材料基本性能 UP-PU 环氧树脂 乙烯基酯树脂 弯曲强度(MPa) 488 311 326 弯曲模量(MPa) 19508 15287 18308 温度 (60℃) 湿度 (93%RH) 1D 19484 99.9% 16900 100% 17992 98.3% 4D 19104 97.9% 16672 98.2% 17771 97.1% 6D 19272 98.9% 16604 97.8% 17805 97.3% 14D 19146 98.1% 16537 97.4% 17759 97.0% 21D 19099 97.9% 16496 97.4% 17722 96.8% 28D 19881 102% 16699 98.4% 16699 91.2% 温度(60℃) 湿度(93%RH)12hrs 温度(25℃) 湿度(93%RH)12hrs 1Cy 19981 102% 14850 100% 17051 93.1% 4Cy 19674 101% 14649 98.6% 16683 91.1% 6Cy 19772 101% 14621 98.5% 16656 91.0% 14Cy 19786 101% 14467 94.6% 17064 93.2% 21Cy 19500 100% 14426 94.4% 16912 92.4% 28Cy 19778 101% 14589 95.4% 16829 91.9% 聚氨酯改性不饱和树脂耐湿热性能 UP-PU 环氧树脂 乙烯基酯树脂 弯曲强度(MPa) 488 311 326 弯曲模量(MPa) 19508 15287 18308 80℃ 5%HCl 1D 18068 92.6% 15488 * 15807 86.3% 4D 17563 90.0% 10148 65.5% 15182 82.9% 7D 17491 89.7% / / 15289 83.5% 14D 17217 88.3% / / 15156 82.8% 21D 17212 88.9% / / 14844 81.1% 28D 17174 88.0% / / 14863 81.2% 80℃ 10%NaOH 1D 16460 84.4% 21464 * 7188 39.3% 4D 15202 77.9% 14180 66.1% / / 7D 12643 64.8% / / / / 聚氨酯改性不饱和树脂耐化学性能 UP-PU 环氧树脂 乙烯基酯树脂 弯曲强度(MPa) 488 311 326 弯曲模量(MPa) 19508 15287 18308 25℃ 5%HCl 1D 18568 95.2% 23342 * 16159 88.3% 15D 17866 91.6%
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