[材料科学与工程][基础化学][第八章-分子结构][楚进峰].pptVIP

四、氢键 氢键是一种存在于分子之间，也存在于分子内部的作用力。由于分子中的氢与某些电负性较大的原子形成σ键后，共用电子对偏离氢原子，使其带上正电性，如 : 对于双原子分子，由于成键原子的电负性不同，对电子对的吸引力不同，使共用电子对偏向电负性较大的原子，原子间就形成了极性共价键(polar covalent bond)，相应的分子称为极性分子(polar molecule)。 一般情况：成键原子电负性差别越大，共价键极性越强，相应双原子分子的极性越大。 但对于多原子分子，键的极性与分子的极性并不完全一致。H2O、NH3等是极性分子；CO2、CS2、CH4是非极性分子，因为分子结构对称，正负电荷中心仍重合。所以多原子分子的极性还与分子构型的对称性有关。 在由极性共价键相结合所组成的多原子分子中，分子的几何构型如有对称中心，则分子为非极性分子，若没有对称中心，则分子为极性分子。 分子极性与键的极性的关系： 1．分子中的键若无极性，则分子无极性； 2．键若有极性，分子不一定有极性； 3．分子若有极性，则分子内必存在极性键； 4．分子若无极性，其键不一定都无极性。 总之，共价键是否有极性，决定于相邻两原子间共用电子对是否有偏移；而分子是否有极性，决定于整个分子正、负电荷中心是否重合。 有同种元素组成的分子也不一定无极性。 如O3（键角θ=116.8°，μ=0.53D ） 按照极性强弱，分子可以分为以下三种类型 + - 离子型分子 + - 极性分子 非极性分子 为了表示分子极性的大小，需要一个描述分子极性的物理量——分子的偶极矩 μ——偶极矩(dipole moment):是表示分子极性的键参数,是表示分子电荷分布情况的物理量 q——偶极电荷量(正电荷中心或负电荷中心的电荷量)，d——极性分子正负电荷中心间的距离 μ单位：C.m 偶极矩是矢量：规定方向由正电荷中心到负电荷中心 键矩——分子中两个原子间的偶极矩 多原子分子偶极矩等于各键矩的矢量和。 若μ=0，分子无极性，非极性分子 若μ≠0，分子有极性，极性分子， μ越大极性越强 μ可用于判断分子的对称性 μ=0，非极性对称分子，如CH4 ; μ≠0，极性非对称分子,如：H2O ? ? +q -q d 二、分子的变形性和极化 假设将非极性分子置于外加电场(E)之中，会发生什么变化呢？ - + + - 分子带正电荷的原子核被吸引向负电极，而电子云被吸引向正电极，电子云与核发生相对位移，造成分子外形发生变化，使原来重合的正、负电荷中心彼此分离，分子出现偶极，称为诱导偶极。 这种分子外形发生变化的性质，称为分子的变形性。 当外加电场强度增加，分子变形越显著，诱导偶极矩增大。当外电场消失时，诱导偶极矩自行消失，分子重新复原为非极性分子。 诱导偶极的极性大小决定于外加电场的强度E和分子的变形性。 诱导偶极矩 ?诱导偶极= ? E外 ?—极化率 C.m2/V 对于极性分子，本身存在偶极，叫固有偶极或永久偶极。 在气态及液态，没有外电场作用时，它们一般不规则的热运动，在外电场作用下，极性分子正极一端转向负电极，负极一端转向正电极，亦即顺着电场的方向整齐排列，叫做分子的定向作用。 电场作用下 取向 + - + - + - + - + - + - + - + - + - 电场进一步 作用下变形 + - + - + - + - + - 在电场进一步作用下，极性分子会发生变形，使正、负电荷中心距离增大，产生诱导偶极。 极性分子的偶极矩 ?=?固有+?诱导 由此可见，极性分子在电场中的极化包括分子的定向作用和变形极化两方面。 另外，极性分子本身存在正、负两极，可作为一个微电场，使其它分子发生变形的能力称为极化力。分子的极性越大，极化力越强。 三、分子间力 一、分子间作用力：——范德华(Van der Waals)力。包括三部分: 化学键是分子中原子间的作用力。为什么物质有三态？气、固、液。是什么把分子与分子结合在一起的？ 分子的 极性越强，定向力越大。 - + + - + - - + + + - - 定向力 极性分子之间由于有固有偶极，当它们相互靠近时，产生同极相斥，异极相吸，使分子偶极定向排列产生的作用力称定向力(或称取向力)。 1. 定向力——极性分子之间 定向力的本质是静电作用力，其影响因素： 分子的偶极矩：分子