化学动力学小结.ppt

* * 《化学动力学与催化动力学》小结 化学动力学的任务：研究反应速率和反应机理 化学动力学的目的：人为控制反应速率和所需要的产品 一、反应速率（基本概念） ?i——反应物或产物前系数 反应物时为正 产物时为负 反应速率r 与 i 的选择无关，一个反应只有一个反应速率， 且 r (J) 0 例如： H2 + I2 = 2HI 反应机理为 ① I2 k+ 2I· k– （快） ② H2 + 2I· k2 2HI （慢） [I·]=？ SSA d[I·]/dt = 0 还涉及基本概念：基元反应、反应机理、质量作用定律 二、影响反应速率的因素：浓度、温度、催化剂 1. 浓度 质量作用定律 — 适用于宏观的简单反应(只含一个基元反应) 基元反应：反应分子数=反应级数 复合反应速率 的经验公式 有反应级数 无反应级数 有简单反应级数 反应级数非简单整数 简单级数反应的动力学分析及特征，着重一、二级反应：导出速率方程,k值量纲，特征，求级数。 必然为复合反应 三种典型的复合反应：对峙、平行、连串 注意各类复合反应的特点，它们的速率公式均可由SSA或 平衡浓度法导出。 对峙反应： A k+ k– B t: (a–x) x t C 反应物(a–x) 产物x(t→∞) 平行反应： A k1 k2 B (y) C (z) t：a–x 选择性 活化能与坡度 连串反应： A k1 B k2 C t c A C B tB (max) 讨论 k1k2……，k1k2…… 2. 温度 Arrhenuir公式的适用条件：①、⑤类反应，有明确反 应级数及k、Ea不随温度变化。复杂反应中的任一基元反 应是适用的，对支链反应和酶催化反应常不适用。 活化状态与活化能的概念： Arrhenuir公式中的Ea—— 实验活化能，即将具有平均能量的分子变成活化分子所需 的最小能量称为活化能。 Arrhenuir公式的不同形式及其应用 ①微分形式 应用 不同反应，Ea↗，k随T变化越敏感； 同反应，Ea同，T↘，k~T变化越敏感 ②不定积分式 应用：作图lnk~1/T，求Ea ③定积分式 应用：求Ea或k(注意Ea与k单位一致) ④指数形式 应用 ① 计算活化能降低对反应速率的影响 ②简单级数反应与速率方程联系起来，知Ea、A (或k~T的关系)及n，求不同时间t时所得x的最适 宜反应温度。 ③用SSA或平衡浓度近似法得出表观k与各基元反 应的ki的关系后，再得出A与Ai关系、Ea与各Ei 关系。 过渡状态理论给出 (单分子气相反应) 3. 催化剂和催化反应 ① 催化作用的基本原理和基本特征 a. 参与反应、改变反应历程、改变活化能； b. 不改变反应的自发方向和限度； c. 有特殊的选择性。 ② 复相反应的动力学分析 限于表面反应为控速步，单分子、双分子气相反应；表 面吸附符合Langmuir吸附等温式。 建立并讨论速率方程，表面活化能与真活化能、吸附热 之间的关系。 ③ 酶催化 特点及动力学分析 S + E k+ [ES] k– k2 E + P 由SSA得出 Michelie常数 的物理意义及rM 当[S]大时为零级反应，酶催化反应平稳进行。 * * * * *