材料化学(第二章 延伸固体的晶体结构).pptVIP

7 碘化镉型晶体结构 水镁石 Mg(OH)2 （Brucite） 化学组成: Mg(OH)2 结构特点: 三方晶系。晶体结构具有层状特点, 羟离子成六方最紧密堆积，镁离子充镇于每两层相邻的羟离子之间的全部八面空隙；组成配位八面体的结构层。结构层内属离子键，结构层间以氢键相维系。 晶体形态: 单晶体呈厚板状，常见片状集合体和纤维状集合体。 物理性质: 白至淡绿色，含有锰或铁者呈红褐色；玻璃~珍珠光泽。硬度2.5；解理平行{0001}极完全；薄片具挠性。比重2.35 。 鉴定特征:以其形态、低硬度和{0001}极完全解理为鉴定特征。 Hematite Location: Brazil 赤铁矿 Fe2O3 (Hematite) 化学组成: Fe2O3。有时含TiO2、SiO2、Al2O3等混入物。 结构特点: 三方晶系。晶体结构属刚玉型。 晶体形态: 单晶体常呈板状，主要由板面与菱面体等所形成之聚形。集合体多样，显晶质有片状、鳞片状或块状，隐晶质有鲕状、肾状、粉末状和土状。具金属光泽的片状集合体称镜铁矿；具金属光泽的细鳞片状集合体称云母赤铁矿；鲕状或肾状的称鲕状或肾状赤铁矿；粉末状的称铁赭石。 物理性质: 显晶质的赤铁矿呈铁黑至钢灰色。硬度5.5~6，土状者显著降低；性脆；无解理。比重5.0~5.3。 鉴定特征: 樱红色条痕。 钛铁矿 FeTiO3 (Ilmenite) 化学组成: FeTiO3。常含类质同象混入物Mg和Mn。常含有细鳞片状赤铁矿包体。 结构特点: 三方晶系。晶体结构属刚玉型。与刚玉不同之处在于铝的位置相间地被铁和钛所代替。 晶体形态: 单晶体少见，偶有呈厚板状，通常成不规则细粒。 物理性质:钢灰至黑色；条痕黑色，含赤铁矿者带褐色；半金属光泽；不透明。硬度5~6；无解理，次贝壳状断口。比重4.72。微具磁性。 鉴定特征:钛铁矿可依其晶形、条痕和弱磁性与其相似的赤铁矿、磁铁矿相区别。 刚玉 Al2O3 (Corundum) 化学组成: Al2O3。有时含微量Fe、Ti或Cr等。 结构特点: 三方晶系。O2-成立方最紧密堆积；而Al3+则在两氧离子层之间，充填三分之二的八面体空隙，组成共面的Al-O6。 晶体形态:一般呈近似腰鼓状晶形，常依菱面体(1011)，较少依（0001）成聚片双晶。 物理性质: 蓝灰、黄灰色，含铁者呈黑色；含铬而呈红色者，称红宝石(ruby)；含钛而呈蓝色者称蓝宝石(sapphire)；玻璃光泽。硬度9；无解理；常因聚片双晶或细微包体产生(0001)或(1011)裂理。比重3.95~4.10。 鉴定特征: 以其晶形，双晶条纹和高硬度作为鉴定特征。 刚玉 2.4.2复杂无机固体的晶体结构 1 刚玉 Al2O3 Al的六配位情况 氧的四面体结构 ABAB排列 2 ABO3型——钙钛矿型、钛铁矿型、方解石和文石型 在材料科学技术方面，ABO3型结构占有重要位置，方解石一直用作偏光显微镜的尼克尔棱镜的主要材料，BaTiO3及其同类十几个材料在铁电和介电材料中占有重要地位。BaTiO3及Pb(Zr,Ti)O3(简称PZT)是除石英以外当今重要的压电材料。同时，大多数激光技术中的电光调制材料也属于此类结构，突出的是KTaO3－KNbO3固溶体。因此，研究ABO3型离子晶体的结构很有必要。他们可以分为钙钛矿型、钛铁矿型、方解石和文石型几种类型。 钙钛矿型 其代表组成是CaTiO3，其中有３种离子： 负离子 O2- 正离子 Ca2+ Ti4+ 一般说来，对ABO3，A为半径较大的正离子，B为半径较小的正离子。当A 是＋２价正离子时，B应是＋４价的正离子；若A 是＋1价正离子时，B则是＋５价的正离子。前者如BaTiO3，后者如KNbO3。 ［理想结构］属立方晶系，O2-离子和A 离子（大正离子Ca2+，Ba2+），共同按立方密堆排列。由于O2-离子和A 离子两者的半径不一定相等，这种堆积只能是近似的。B离子半径较小，位于O2-离子堆成的八面体空隙中，其配位数C.N.=6，形成的配位八面体［BO6］各以顶角相连，Ａ又处于８个配位八面体［BO6］的空隙中，其配位数C.N.=12。按照Pauling 规则，在多元离子晶体中，正离子配位数与原子数乘积之和等于负离子配位数与原子数乘积之和。因此，O2-离子的配位数：C.N.( O2-)＝｛C.N.(Ｂ)×1＋C.N.(Ａ)×1｝/3={6×1＋12×1}/3=6。结构如下图所示。 从图中可见：Ti4+离子的配位数C.N.=6，Ca2+离子的配位数C.N.=12，而O2离子的配位数上面已经计算出，C.N.=６。用Pauling 规则来分析，每个氧离子与４个钙离子和２个钛离子形成静电键