锂离子电池基础-2.pptVIP

锂离子电池基础   ;一 锂离子电池原理及基本概念;; 金属氢化物镍蓄电池;锂离子电池;工作原理; 金属锂是摩尔质量最小的金属元素(其原子量为6.94)，同时也是氧化还原电位最低，质量能量密度最大的金属，锂的这些特性决定了它是一种高比能量的电极材料。; 与传统的原电池相比，锂离子电池具有明显的优点： ? 电压高，传统干电池一般为1.5V，而锂电池可达3~4V. ? 比能量高（能量密度高），为传统电池??2~5倍。 ? 工作温度范围宽，能在-40~70℃下工作。 ④ 可以大电流放电。 ⑤ 放电平稳，且放电时间长。 ⑥ 质量轻，储存时间长，预期可达十年。 ;正极材料的基本要求; 作为锂电池正极材料的氧化物，常见的有LiCoO2，LiNiO2，LiFePO4或LiMnO2，Li-V-O化合物，铁，铬,钼的氧化物及其他化合物。;钴酸锂（LiCoO2）;用溶胶-凝胶法制备钴酸锂，一般先将钴盐溶解，然后用LiOH和氨水逐渐调节PH值，形成凝胶。 用喷雾干燥法，先将锂盐和钴盐混合，然后加入聚合物支撑体如PEG（聚乙二醇），然后进行喷雾干燥。 为了提高LiCoO2的容量及进一步提高循环性能和降低成本，也可以进行掺杂，如LiF、Ni、Cu、Mg、Sn等。;镍酸锂（LiNiO2）;锰的氧化物;几种正极材料应用优劣势比较;负极材料;碳材料种类及结构;石墨化碳材料; 在第一次循环时，锂的插入量大于可逆脱出量，在随后的循环中一般两者基本上相等。这主要是由于界面保护层（即SEI膜）的需要。该保护层的生成情况一方面与碳的品种有关；另一方面与电解液的类型有关。应该说，还存在一部分插入的锂为不可逆锂，可能与碳中一些缺陷结构之间的紧密结合有关。 注: SEI膜: 在液态锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解 液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料 表面的钝化层。形成的层钝化膜能有效地阻止溶剂分子 的通过,但Li+ 却可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出,具 有固体电解质的特征,因此这层钝化膜被称为“固体电解质 界面膜”( solid electrolyte interface) ,简称SEI.;无定形碳材料;碳材料的改性; 氧化处理以后，一方面将一些不规则结构如sp3杂化碳原子、碳链等除去，因为它们属于不稳定结构，反应活性高。在充放电过程中与锂发生反应，产生不可逆容量，同时它们也部分抑制锂的可逆插入；另一方面形成一些纳米级微孔或通道，这样增加锂插入和脱插的通道，同时也增加锂的储存位置，有利于可逆插锂容量的提高。另外表面形成-c-o-等与石墨晶体表面发生紧密结合的结构，在锂插入过程中形成致密钝化膜，减少了溶剂分子的共插入，从而抑制电解液的分解。 但是氧化处理不一定会导致可逆容量的提高，相反有可能导致不可逆容量的增加。一次循环性能的好坏与原材料及处理时间等有明显的关系。; 表面涂层;电解液;锂离子电池电解液组成示意图;有机电解质;常用的有机溶剂;碳酸乙烯酯（EC）;隔膜;