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第2章 纳米材料 2.1 纳米材料的分类 纳米材料：组成相或晶粒结构的尺寸在1-100 nm范围的具有特殊功能的材料 按维数，纳米材料的基本单元可以分为： 零维：纳米颗粒(nanoparticle)、原子团簇（atom cluster） 一维：纳米线(nanowire)、纳米棒(nanorod)、纳米管(nanotube)； 二维：超薄膜(thin film)、纳米片、超晶格(superlattice) 纳米材料：组成相或晶粒结构的尺寸在1-100 nm范围的具有特殊功能的材料 包含了三个层次：纳米微粒、 纳米固体、 纳米组装体系。 2.1 纳米材料的分类 1、纳米微粒：又称为超微粒子，一般指粒度在100 nm以下的粉末或颗粒，是一种介于原子、分子与宏观物体之间处于中间物态的固体颗粒材料。? 2.1 纳米材料的分类 2、纳米固体（nanostructured materials）：由纳米微粒聚集而成的凝聚体。 从几何形态上可以分为： （1）纳米块状材料——纳米陶瓷、 （2）纳米薄膜材料 （3）纳米纤维材料 纳米相材料、纳米复合材料 2.1 纳米材料的分类 3、纳米组装体系：以纳米尺度的物质单元为基础在一维、二维和三维空间按一定规律组装排列成具有纳米结构的体系，又称纳米尺度的图案材料。 2.1 纳米材料的分类 2.2 纳米材料的性质 例如： 纳米铜的超速延展性，室温下可延伸50多倍 纳米光学材料出现异常的吸收或发光； 纳米材料的灵敏度比块体材料高很多 纳米催化剂体现出更高的催化活性 纳米氮化硅、SiC及Al2O3粉对红外有一个宽频带强吸收光谱。粒径越小，吸收峰越宽。 利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。 纳米材料的红外吸收谱宽化的主要原因： ① 尺寸分布效应：晶格畸变 纳米材料的粒径有一定分布，不同颗粒的表面张力有差异，引起晶格畸变程度也不同。 导致纳米材料键长有一个分布，造成带隙也有一个分布，这是引起红外吸收宽化的原因之一。 ②界面效应： 界面原子的比例非常高，导致不饱和键、悬挂键以及缺陷非常多。界面原子除与体相原子能级不同外，互相之间也可能不同，从而导致能级分布的展宽。 总之，与常规大块材料不同，纳米材料没有一个单一的、择优的键振动模，而存在一个较宽的键振动模的分布，对红外光吸收的频率也就存在一个较宽的分布。 许多纳米微粒，例如，ZnO，Fe2O3和TiO2等，对紫外光有强吸收作用， 这些纳米氧化物对紫外光的吸收主要来源于它们的半导体性质， 即在紫外光照射下，电子被激发，由价带向导带跃迁引起的紫外光吸收。 （2）蓝移现象 与大块材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象，即吸收带移向短波长方向。 例如： 纳米SiC颗粒和大块固体的峰值红外吸收频率分别是814 cm-1和794 cm-1，蓝移了20 cm-1。 纳米Si3N4颗粒和大块固体的峰值红外吸收频率分别是949 cm-1和935 cm-1，蓝移了14 cm-1。 由图看出，随着微粒尺寸的变小而有明显的蓝移。 纳米TiO2薄膜随着热处理温度的降低，吸收边蓝移。 2.2 纳米材料的性质 纳米材料是指晶粒尺寸在纳米数量级的多晶体材料，具有很高比例的内界面(包括晶界、相界、畴界等)。 由于界面原子的振动焓、熵和组态焓、熵明显不同于点阵原子，使纳米材料表现出一系列与普通多晶体材料明显不同的热学特性，如比热容升高、热膨胀系数增大、熔点降低等。 纳米材料的这些热学性质与其晶粒尺寸直接相关。 (1)熔点和开始烧结温度比常规粉体的低得多。 例如： 大块铅的熔点327 ℃ ，20 nm 纳米Pb 39 ℃. 纳米铜(40 nm)的熔点，由1053℃(体相)变为750℃。 块状金熔点 1064 ℃，10 nm时1037 ℃；2 nm时，327 ℃； 银块熔点，960 ℃；纳米银(2-3 nm)，低于100 ℃。 用于低温焊接。 Wronski计算出Au微粒的粒径与熔点的关系，如图所示。 图中看出，超细颗粒的熔点随着粒径的减小而下降。当粒径小于10 nm时，熔点急剧下降。其中3nm左右的金微粒子的熔点只有其块体材料熔点的一半。 大量的实验已经表明，随着粒子尺寸的减小，熔点呈现单调下降趋势，而且在小尺寸区比大尺寸区熔点降低得更明显。 高分辨电子显微镜观察2nm的纳米金粒子结构可以发现，纳米金颗粒形态可以在单晶、多晶与孪晶间连续转变，这种行为与传统材料在