第1章紫外光谱.pptVIP

第一章紫外光谱 一、波谱解析方法概述 二、吸收光谱的基础知识 三、紫外光谱的基本知识 四、紫外吸收光谱与分子结构的关系 五、紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 一、有机化合物波谱解析方法概述 主讲人 韦国兵 有机化合物波谱解析的内容 紫外光谱 红外光谱 核磁共振谱 氢谱 碳谱 质谱 4.“四谱”的产生 带电物质粒子的质量谱（MS） ↗ ↗电子：电子能级跃迁（UV） 分子 → 原子 ↓ ↘核自旋能级的跃迁（NMR） 振动能级（IR） 四、化合物结构解析的一般程序 一、样品纯度的检查 进行光谱测定前，要对样品进行纯度测定，通常用TLC或HPLC方法，对于微量样品，也可用1HNMR、ESI-MS、FAB-MS直接测定。 化合物结构解析的一般程序 化合物分子量的测定 测定化合物的分子量，最常用而且最可靠的方法是质谱法。 化合物结构解析的一般程序 化合物分子式的确定 化合物分子式的确定，一般在分子量的基础上，进行质谱测定或元素分析。或根据分子量结合1HNMR、 13CNMR提供的信息确定化合物的分子式，对于新化合物或信地天然产物一般要求提供高分辨质谱数据。 化合物结构解析的一般程序 化合物结构的确定 根据化合物结构类型的不同，结构复杂程度方的不同，需要用不同的光谱技术测定，尤其是1HNMR、 13CNMR和二维NMR技术，在结构鉴定中具有重要地位。 如果是天然产物一般先做1HNMR、13CNMR和DEPT谱，推导化合物的结构类型，分子组成和初步平面结构，精确结构一般要做二维NMR或MS分析，而为确定立体结构有时需要做X-单晶衍射分析。 化合物结构解析的一般程序 如何提取图谱结构信息 紫外光谱主要提供化合物结构中是否具有共轭系统信息； 红外光谱主要提供样品结构中存在的一些主要的官能团如羟基、羰基、双键、苯环等； 质谱主要提供样品的分子量、分子式、主要碎片离子和简单化合物的化学结构； NMR谱主要提供化合物较多的结构信息： 1HNMR主要提供3种结构参数：化学位移、耦合常数与峰面积； 13CNMR和DEPT谱提供样品中碳的数目、碳的类型，结合1HNMR可以确定化合物的基本骨架； 1H-1HCOSY提供化合物结构中有偶合作用的氢与氢的有关信息； HMQC谱提供H-C直接相关关系信息，有利于氢谱和碳谱·化学位移的归属；HMBC主要提供H-C-C和H-C-C-C远程相关关系信息，，有利于推出结构片段和整个平面结构的确定；而NOESY谱可提供化合物结构中取代基的位置和立体结构。 五、学好波谱解析课程的意义: 1.为后续课程(药化、中化、药分等)打下坚实基础 2.培养学生分析推理、综合印证和逻辑思辩的能力。 3.为报考研究生做好准备. 4.为求职上岗掌握必备知识和操作技术 第一章紫外光谱 一、吸收光谱的基础知识 二、紫外光谱的基本知识 三、紫外吸收光谱与分子结构的关系 四、紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用 第一节吸收光谱的基础知识 一、电磁波的性质与分类 二、能及跃迁和吸收光谱 三、lambert-Beer定律 第一节 吸收光谱的基 础 知 识 一、电磁波的基本性质与分类 光是电磁波或叫电磁辐射。电磁辐射具有微粒(particle)性及波动(wave)性的双重特性。光的某些性质，如与光的传播有关的现象，宜用波动性来解释；而光的另一些性质，如光与原子、分子相互作用的现象，则宜用微粒性来解释。 光的波粒二象性 物质对光的选择吸收 定性分析与定量分析的基础 三、Lambert-Beer定律 第二节紫外吸收光谱的基本知识 一、分子轨道 二、电子跃迁类型 三、电子跃迁选律 四、紫外吸收光谱表示方法 吸收带 五、吸收带 六、紫外吸收光谱波长及吸收强度的主要影响因素 第二节 紫外吸收光谱的基础知识 一、分子轨道 原子的主要成键轨道：S轨道、P轨道 分子轨道的种类 二、电子跃迁及类型 由于化合物不同；所含价电子类型不同，故产生的电子跃迁类型也不同。以上这三种价电子跃迁类型主要 由 ???*、 ? ? ?*、n ? ?*、n ? ?* 跃迁产生。 由于分子轨道能级的能量大小不同故由基态跃迁到激发态所需要的能量大小不同，由大到小的顺序为： ?? ?* ＞ n? ?* ≥ ? ? ?* ＞n? ?* 原因：这是由于?键的电子云在键轴方向相互重叠，键结合牢，故激发所需要能量大。 ?键是在键轴垂直方向相互侧面重叠，但重叠程度比前者小，故容易激发。 n电子比成键电子受原子核束缚小，一般活动性大，更容易激发 。 续前 注： 紫外光谱电子跃迁类型 ： n—π*跃迁