指示剂的选择与终点误差.ppt

指示剂的选择与终点误差 申同昊 一、酸碱滴定中的指示剂 1.酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般为有机弱酸或弱碱，其酸式色与碱式色不同。在溶液中，存在以下平衡： In- + H+ = HIn （碱式色） (酸式色) 当[HIn]/[In-]≥10时，呈现的主要是酸式色； 当[HIn]/[In-]≤10时，呈现的主要是碱式色。 2.终点误差及指示剂的选择 由于指示剂的变色不是突变，而是在一个pH范围内变化，且指示剂的变色点不正好与化学计量点一致，指示剂指示终点时会产生一定的误差，另外指示剂的用量也会影响误差的大小。 定义：对于反应 a A (待测物）+ t T (滴定剂) = r R + q Q Et=[（a/t）nT - nA] / nA 终点误差的计算方法: 从滴定曲线方程导出 : 强碱滴定强酸： Et=（V+V0）(1 / Kt[H+]-[H+])/c0/V0 从终点溶液平衡关系导出 nT=cT Vep(t) nA=c0V0 化简得： Et=（a cT（ep）- t cA（ep））/ t cA(ep) 林邦终点误差公式 强碱滴定强酸(HX)： Et=(10ΔpH-10-ΔpH) / Kt1/2 / cHX 强碱滴定一元弱酸(HA)： Et=(10ΔpH-10-ΔpH) / (Kt × cHX)1/2 强碱滴定多元弱酸 第一终点：Et=(10ΔpH-10-ΔpH) / (Ka1/Ka2)1/2 第二终点：Et=(10ΔpH-10-ΔpH) / 2 (Ka2/Ka3)1/2 3.混合指示剂 在酸碱滴定中，有时使用单一指示剂变色不敏锐，或是需要将终点限制在很狭窄的范围内，这时可采用混合指示剂。 混合指示剂分为两种：一种是同时使用两种指示剂；一种是由指示剂与惰性染料组成，利用其颜色互补，使终点变色更加敏锐。 混合指示剂应用示例 混台碱的滴定通常用酚酞作指示剂确定第一计量点，浅红色为终点，比较难判断．虽然可采用甲酚红和百里酚蓝的混台指示剂确定第一计量点，但从PH＝8.4的浅紫色到PH＝8.2玫瑰色为终点，颜色的变化不明显。以甲基橙作指示剂，指示滴定的第二计量点，滴定到橙色为终点，不敏锐。这是由于过第一计量点后，形成了HCO3－／CO3缓冲体系，使PH逐渐降低，甲基橙的颜色逐渐变化。为了解决上述问题，采用多组混合指示剂。 多组混合指示剂由酚酞、百里酚蓝、溴百里酚蓝、甲基橙按一定的比例混合而成。该混合指示剂随PH值的改变而发生如下颜色变化： 在第一计量点附近（PH 8～9），指示剂颜色有较明显的变化，故紫红色的混合碱溶液被滴定到近于无色为第一终点。同时，多组混合指示剂中的甲基橙可继续指示第二计量点，以橙色为第二终点。 二、络合滴定中的指示剂 1.金属指示剂的作用原理 滴定终点时： MIn + Y- = MY + In- （指示剂金属络合物的颜色） （游离指示剂的颜色） 当[MIn] / [In-]10 时，显指示剂金属络合物的颜色； 当[In-] / [MIn] 10 时，显游离指示剂的颜色。 终点时，络合剂Y夺取指示剂金属络合物中的金属离子，使指示剂变色。 2.终点误差及指示剂的选择 精确式： 对反应： Y + M = MY Et=Φ-1=（V+V0）([Y’] -[M’])/c0/V0 或：Et=([Y’]-[M’])/cM(ep) 林邦终点误差公式： 假设：①.化学计量点附近：[MY]恒定，即 [MY]ep=[MY]sp，由此，ΔpM’=-ΔpY’ ②. 在化学计量点附近，cM(ep)=cM(sp) 得：Et=(10ΔpM’-10-ΔpM’) / (cMKMY)1/2 指示剂的选择： 若指示剂络合物中的金属离子与被滴定金属离子相同，则指示剂指示终点的最佳情况是： pM’ep=pM’sp 变色点：pM’ep=lgK’ MIn+lg([MIn]/[In’])= lgK’ MIn 计量点：pM’sp=(lgK