大学无机化学基础第章氧族元素.pptVIP

本章讲解内容 1-2 氧族元素的电势图 第三节 过氧化氢（Hydrogen Peroxide） *３、乙基蒽醌法 硫的同素异形体： 硫的化学性质 (3) 制法FeS + 2 HCl (稀) —— H2S + FeCl2FeS + H2SO4 (稀) —— H2S + FeSO4 实验中经常用硫代乙酰胺代替硫化氢 CH3CSNH2 +2H2O CH3COO- + NH4- + H2S CH3CSNH2 +3OH- CH3COO- + NH3 + H2O + S2- 配位酸溶解(浓HCl)： 氧化性酸溶解(HNO3)： 碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 15.4 硒和碲 一 单质 　 硒有两类同素异形体：无定形 棕红色粉末，软化点 323K ；晶体 最稳定的一种为黑色，熔点 490K，密度较无定形大。分子为 Se8 , 蒸气中有 Se2 。 　　碲也有两类同素异形体：无定形 棕黑色；晶体 银白色，有金属光泽 。蒸气中有 Te2 分子 。 二、 氢化物 　 H2Se 和 H2Te 均无色且有恶臭气味，其毒性大于 H2S 。 H2S ，H2Se 和 H2Te 的熔沸点依次升高，呈规律性变化 。这说明其分子间作用力依次增强。 但是分子内部，原子之间的作用力却依次减弱。故 H2S,H2Se和H2Te 的水溶液的酸性依次增强。 不过 H2Se 和 H2Te 与 H2S 一样仍属于弱酸 。 H2S ，H2Se ， H2Te 的还原性依次增强 ，呈规律性变化。 若是反过来，把硫代硫酸钠溶液滴入硝酸银溶液，则开始银过量，生成白色的硫代硫酸银沉淀，它很不稳定，很快水解，发生白──黄──棕──黑的颜色变化，最后水解主物是硫化银： Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4 此现象可用于硫代硫酸根的检验。 3 硫代硫酸盐遇酸分解： S2O32-+2H+＝SO2 ↑+H2O+ S↓ （白色浑浊，可用于检验S2O32- ） 滴入 S2O32- AgNO3 四、连二亚硫酸钠（保险粉） １、制备： ２、性质 Na2S2O4+O2+H2O＝NaHSO3+NaHSO4 Na2S2O4+3Cl2+4H2O＝6HCl+2NaHSO4 2Na2SO3+Zn＝Na2S2O4+Zn(OH)2 连二亚硫酸 盐主要用作还 原剂 2Na2S2O4＝Na2S2O3+Na2SO3+SO2↑ 连二亚硫酸盐 受热分解： 五、焦硫酸及其盐 可看作是二分子硫酸脱一分子水而得到，冷却发烟硫酸可以析出无色的焦硫酸晶体，它溶于水成为硫酸。 H2S2O7 + H2O = 2H2SO4 2.焦硫酸的性质 焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 1.焦硫酸的结构 3．焦硫酸盐 加热 KHSO4=====K2S2O7+H2O 重要的焦硫酸盐是焦硫酸钾 ，它由硫酸氢钾加热至熔点 以上而制得： K2S2O7与一些难溶的碱性金属氧化物共熔使其转化成可溶性硫酸盐： 3K2S2O7+Fe2O3＝Fe2(SO4)3+3K2SO4 3K2S2O7+Al2O3＝Al2(SO4)3+3K2SO4 六、过硫酸及其盐 ２、过二硫酸钾的性质 １、过硫酸的结构 过硫酸可以看作是过 氧化氢的氢原子被磺基 -SO3H取代的产物， 过一硫酸 过二硫酸 过二硫酸中存在有过氧键，因此具有强氧化性。 电极电势 E°(S2O82-/SO42-) = 2.05V 加热 2K2S2O8 ======= 2K2SO4+2SO3+O2 加热 Cu+K2S2 O8======CuSO4+K2SO4 Ag+ 2Mn2++5S2O82-+8H2O====2MnO4-+10SO42-+16H+ 反应例子 过二硫酸盐不稳 定，加热分解： 七、连多硫酸 ２、制备 １、结构 通式：H2SxO6，x＝3-6 连三硫酸： H2S3O6 连四硫酸：H2S4O6 2Na2S2O3+4H2O2＝Na2S3O6+Na2SO4+4H2O 连多硫酸分子中存在有 -S-S-S-链（0价硫），主 要化学性质表现为还原性 2S2O32-+2Fe3+＝S4O62-+2Fe2+ MnO2+2SO32-+4H+＝Mn2++S2O62-+2H2O 连二硫酸根 ３、性质 还原性 被强氧化剂氧化为硫酸盐： H2S3O6 + 4Cl2 + 6H2O = 3H2SO4 +8HCl 与S反应生成较高的连多硫酸： H2S