A4样卷1标准答案及评分标准.doc

2005-2006学年第一学期 《工科化学》课程考试标准答案 一、是非题 1． × 2． × 3． × 4． √ 5． × 二、单选题 1． D 2． A 3． D 4． B 5． A 三、填空题 1．(1) k·c2(NO)·c(Cl2) (2) 三 (3) 1/8 2．平面三角形 sp3杂化 三角锥型 不等性sp3杂化 3． 3d34s2 3s23p63d9 4d105s2 3s23p63d7 3 1 0 3 四、计算题 1．(1)ΔrGmy(298.15K)=ΔrHmy(298.15K)-T·ΔrSmy(298.15K) =64.2kJ·mol-1-298.15K×114J·mol-1·K-1 =30.21kJ·mol-1 ΔrGmy(298.15K)=∑ν·ΔfGmy(298.15K) =1/2×(-1044kJ·mol-1)+1/2×(-228kJ·mol-1)+1/2×(-393kJ·mol-1)+ (-1)×ΔfGmy(NaHCO3, s, 298.15K) =30.21kJ·mol-1 ΔfGmy(NaHCO3, s, 298.15K) =-862.71kJ·mol-1 (2) ΔrGmy(298.15K)=30.21kJ·mol-10，正向不能自发进行； 欲使NaHCO3分解，则ΔrGmy(T)= ΔrHmy(298.15K)-T·ΔrSmy(298.15K)0 即：64.2kJ·mol-1-T×114J·mol-1·K-1×10-30 解得：T563.16K 2．设c(H+)与c(HCO3-)为x；c(CO32-)为y H2CO3 HCO3- + H+ 平衡时浓度： 0.05-x x x H2CO3 HCO3- + H+ 平衡时浓度： x-y y x+y ∵c/Ka1y400 ∴0.05-x≈0.05 x2/(0.05-x)=Ka1y=4.30×10-7，解得x=1.47×10-4mol·dm-3 ∵Ka2y极小 ∴x+y≈x，x－y≈x (x+y)y/(x-y)=Ka2y=5.61×10-11，解得y=5.61×10-11 3．溶液混合后，c(Mn2+)=0.10 mol·dm-3， c(NH3·H2O) =0.05 mol·dm-3， 欲防止产生Mn(OH)2沉淀，设c(OH-)浓度为y，则 c(Mn2+)/cy·(c(OH-)/cy)2(Kspy(Mn(OH)2) 解得y[Kspy(Mn(OH)2)/(c(Mn2+)/cy)]1/2=(2.06×10-13/0.10)1/2=1.44×10-6 设加入NH4Cl后，溶液中c(NH4+)=x NH3·H2O NH4+ + OH- 起始浓度： 0.05 x 0 平衡浓度： 0.05+y x-y y ∵Kby(NH3·H2O)= 1.77×10-5，很小 ∴0.05+y≈0.05， x-y≈x Kby(NH3·H2O)=(c(NH4+)/cy·c(OH-)/cy)/(c(NH3·H2O)/cy) ≈x·y/0.05=1.77×10-5 解得：x0.61 mol·dm-3 所以至少应该加入NH4Cl固体0.61 mol·dm-3×0.20 dm3×53.5 g·mol-1=6.5g 4．(1)∵φy(Cu2+/Cu)φy(Sn4+/Sn2+) ∴Cu2+/Cu作正极，Sn4+/Sn2+作负极 原电池符号为：(-)Pt | Sn4+(1mol·dm-3)，Sn2+(1mol·dm-3) || Cu2+(1mol·dm-3) | Cu (+) 电池反应式为：Cu2+(aq) + Sn2+(aq)= Sn4+(aq)+ Cu(s) (2)Ey=φy(Cu2+/Cu)-φy(Sn4+/Sn2+)=0.34V-0.15V=0.19V ΔrGmy=-nFEy=-2×96485C·mol-1×0.19V=-36.7kJ mol-1 lgKy= nEy/0.05917V=2×0.19V/0.05917V 解得：Ky=2.75×106 (3)E=Ey-(0.05917V/n) lg[(c(Sn4+)/cy)/(c(Sn2+)/cy·c(Cu2+)/cy)] =0.19V-0.05917V/2×lg[1/(1×10-4)] =0.072V Ky只与温度有关，不随Cu浓度的变化而变化，所以Ky=2.75×106