离子交换电极.ppt

内参比电极 Ag—AgCl电极。 内参比溶液： 0.1mol.L-1HCl 敏感膜： 含Na2O、CaO和SiO玻璃泡， 膜的厚度约为0.05mm Ag+/Ag组成 * 电位分析法综合实验 pH酸度计的使用 离子选择性电极测定氯离子含量 电位滴定法连续测定氯离子和碘离子含量 实验目的 实验原理 仪器与试剂 实验步骤 结果与讨论 利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物含量的方法。 1．电位法基本原理和装置 先决条件：零电流条件下测电池电动势。 理论依据：能斯特方程 mV 金属基电极—电子转移 膜电极（离子交换电极） —离子交换和扩散 NHE SCE Ag-AgCl 毫伏计 指示电极：指示待测离子活度变化 参比电极 提供电位标准 lg 303 . 2 a nF RT K ? = j ?SCE在测定条件下恒定 (-) ISE︱M+(x mol/L)‖SCE (+) E电池= ? SCE- ?ISE+ ?液接= K ? 0.059lga 零电流 内阻大 高输入阻抗 溶液pH值测定 离子选择性电极测定水中的氯 电位滴定法连续测定水中的氯离子和碘离子 电 极 玻璃电极 饱和甘汞电极 氯离子选择电极 双盐桥饱和甘汞电极 银电极 双盐桥饱和甘汞电极 非晶体膜电极 第II类金属基电极 第I类金属基电极 晶体膜电极 玻璃电极使用前必须在水中浸泡24小时以上 玻璃电极—非晶体膜电极 膜 + = 内参比 离子 j j j j 不对称 + 电极活化 氯离子选择电极—全固态晶体膜电极 Ag丝 晶体膜 晶体膜由AgCl与Ag2S?粉末混匀压片制成。膜内的电荷由Ag+?传递。 Ag2S?的作用： 增强导电性； 改善膜的机械强度，使其易于加压成片； 降低卤化银的光敏感性，延长其使用寿命。 晶体膜电极的理论检测下限取决于膜材料的溶解度 用于测定Ag+活度 用于滴定过程中Ag+活度变化测定 银电极—第一类金属基电极 饱和甘汞电极—第二类金属基电极 组成 Hg—Hg2Cl2—饱和KCl 液接电位 饱和KCl作用： 1. 提供浓度恒定的Cl-1 2. 作为盐桥，消除液接电位 甘汞电极上下端橡皮塞、套应拔去； 电极内不能有气泡； 溶液的液面高于汞滴； 溶液中应有氯化钾结晶析出 外观检查： 双盐桥饱和甘汞电极 饱和KCl、0.1M KNO3 选择 温度 斜率 定位 mv pH 酸度计—高输入阻抗毫伏计 溶液pH值测定 离子选择性电极测定水中的氯 电位滴定法连续测定水中的氯离子和碘离子 电位分析方法 直接电位法：通过测量电池电动势，根据能斯特方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：通过滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点，根据化学计量关系求出待测物质的含量。 E电池= ? SCE- ?ISE+ ?液接= K ? 0.059lgCx pH值测定 离子选择性电极测定水中的氯 电位滴定法连续测定水中的氯离子和碘离子 CxVx = CsVep 24.05 23.50 22.50 21.00 17.50 10.00 V平均 0.050 0.146 24.00 0.016 0.138 23.00 0.015 0.123 22.00 0.008 0.107 20.00 0.004 0.085 15.00 0.002 0.062 5.00 △2E/△V2 △E/△V E/V 加入AgNO3的体积V（mL） 25.25 24.85 24.65 24.55 24.45 24.35 24.25 24.15 0.385 25.50 0.024 0.373 25.00 0.358 0.050 24.70 -0.4 0.07 0.351 24.60 -1.3 0.11 0.340 24.50 -5.9 0.24 0.316 24.40 4.4 0.83 0.233 24.30 2.8 0.39 0.194 24.20 0.11 0.183 24.10 确定滴定终点体积VS 定量分析方法（p9） 单点比较法 标准曲线法 标准加入法 适用于新方法的评价和大量试样的常规分析 适用于组成复杂、少量试样的分析 方法线性范围内试样的初步确定 氯离子选择性电极测定水中的氯 pH值测定 氯离子选择性电极测定水中的氯 氯离子选择性电极测定水中的氯 （直接电位法定量方法） 2．pH的测定 E电池 = K + 0.059V pH 一点定位法： Es = K + 0.059V pHs Ex = K + 0.059V pHx pHx = pHs +(Es-Ex)/0.059V 消除了K值 两点定位法： Es1