第二讲-金属腐蚀的基本原理.pptVIP

第一章 金属腐蚀的基本原理 1 金属电化学腐蚀的电化学反应式 2 金属电化学腐蚀倾向的判断 3 腐蚀电池 4 金属电化学腐蚀的电极动力学 第一节 金属电化学腐蚀的电化学反应过程 电化学腐蚀：金属在电解质溶液中发生的腐蚀； 基本条件：电解质溶液，即能导电的溶液。 金属在电解质溶液中发生的电化学腐蚀简单看作是一个氧化还原过程。 1 电化学反应式 （1）用化学方程式表示的电化学腐蚀反应 金属在酸中的腐蚀 Zn+2HCl → ZnCl2+H2↑ 金属在中性或碱性溶液中的腐蚀 4Fe+6H2O+3O2 → 4Fe(OH)3 金属在盐溶液中的腐蚀 Zn+2FeCl3 → 2FeCl2+ZnCl2 （2）用离子方程式表示的电化学腐蚀反应 Zn+2HCl → ZnCl2+H2↑ Zn+2H++2Cl- → Zn2++2Cl-+H2↑ Zn+2H+ → Zn2++H2↑ 氧化反应（阳极反应） Zn→Zn2++2e 还原反应（阴极反应） 2H++2e→H2↑ 金属电化学腐蚀反应式由至少一个阳极反应和一个阴极反应构成的电化学反应。 2 实 质 腐蚀电化学反应实质上是一个发生在金属和溶液界面上的多相界面反应。 电化学腐蚀过程：从阳极传递电子到阴极，再由阴极进入电解质溶液的电子传递的电极过程。 电化学腐蚀与化学腐蚀的主要区别之一： 电化学腐蚀的过程中的阳极反应和阴极反应式同时发生的，但不在同一地点进行。 电化学腐蚀过程中的任意一个反应停止了，另一个反应（或是整个反应）也停止。 （1）电化学腐蚀过程中的阳极反应，总是金属被氧化成金属离子并放出电子： M→Mn++ne 式中M— 被腐蚀的金属； Mn+—被腐蚀金属的离子； n— 金属放出的自由电子数。 （2）电化学腐蚀过程中的阴极反应，总是由溶液中能够接受电子的物质（称为去极剂或氧化剂）吸收从阳极流来的电子： D+ne →[D.ne] 式中D—去极剂或氧化剂； [D.ne]—去极剂接受电子后生成的物质； n—去极剂吸收的电子数。 常见的去极剂 （1）氢离子 2H++2e→H2↑——析氢反应 （2）溶解在溶液中的氧 中性或碱性溶液中O2+2H2O+4e → 4OH- 酸性溶液中O2+ 4H++4e →2H2O ——吸氧反应（好氧反应） （3）氧化性的金属离子 产生于局部区域，少见，可引起严重局部腐蚀。 ① 金属离子直接还原为金属—沉淀反应 Zn+Cu2+→ Zn2++Cu↓ 阴极反应 Cu2++2e→Cu↓ ② 还原为较低价态的金属离子 Zn+2Fe3+→ Zn2++ 2Fe2+ 阴极反应 Fe3++e→ Fe2+ 所有电化学腐蚀反应都是一个或几个阳极反应和一个或几个阴极反应的综合反应。在实际腐蚀过程中，往往会发生一种以上的阳极反应和一种以上的阴极反应。 2Fe+O2 + 2H2O→ 2Fe2++4OH- 2Fe → 2Fe2+ + 4e（阳极反应）+ O2+2H2O+4e → 4OH- （阴极反应） 第二节 金属电化学腐蚀倾向的判断 1 电极电位与物质能量之间的关系 金属单质+环境→金属化合物+热量 ΔG=GMn+-GM 0 金属单质处于较高的能量状态，不稳定，自发的向能量低的稳定状态（化合物状态）转变，金属能被腐蚀。 ΔG越负。金属腐蚀的倾向越大； ≥ 0 金属不能被腐蚀。 E=ΔG/nF E—电极电位，V； n—参与反应的电子数； F—法拉第常数，26.8A·h/mol≈96500C/mol ΔG与E成正比，即ΔG越小，E也越低，反之亦然。 2 电极电位（E） （1）电极 金属与电解质溶液构成的体系 （2）电位 将单位正电荷由无穷远处移至该点，因反抗电场力所做的电功为该点的电位。 （3）电极电位 电极系统中金属与溶液之间的电位差