第一章-绪论-气体.pptVIP

(2) 范德华常数与临界参数的关系 前面已谈到,在临界点Tc时有： 将 Tc 温度时的 p - Vm关系以范德华方程表示： 对其进行一阶、二阶求导，并令其导数为 0，有： 联立求解，可得： 由于Vm,c不容易测准,所以一般以Tc、pc 求算 a 、b (3) 范德华方程的应用* 临界温度以上：范德华方程与实验 p - Vm 等温线符合较好。 临界温度以下：气- 液共存区，范德华方程计算出现 一个极大，一个极小； 温度T ?， 极大极小逐渐靠近； T?Tc，极大、极小合并成拐点c；S型曲线两端，l1V1′与 g1V1 曲线有过热液体 和 过饱和蒸气的含义。 用范德华方程解 pV T 关系时，若已知 T，p 求Vm，遇到 解一元三次方程的问题。 V1 V1′ 图1.3.1真实气体 p –Vm 等温线示意图 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g T Tc 时: Vm有 一个实根，两个虚根，虚根无意义； T = Tc 时: 如 p = pc ：Vm 有三个相等的实根Vm,c ；如 p ? pc ：有一个实根，二个虚根，实根为Vm； 如 p p? ：或解得三个实根，最大值为Vm ，或解得一个实根，二个虚根。 许多气体在几个MPa的中压范围(几十个大气压）内符合范