分离工程课件第五章-萃取分离过程(4)(能源化工方向).pptVIP

超临界二氧化碳的特点 CO2临界温度和压力都较低，易于工业化。 CO2不可燃、无毒、化学稳定性好、易分离，不 会产生副反应并且廉价易得。 CO2来源于化工副产物，应用过程中易于回收， 能够减少温室气体的排放。 超临界CO2的溶解能力可通过流体的压力来调节。 超临界CO2处理后的产物易纯化、无溶剂残留。 超临界CO2对高聚物有很强的溶胀和扩散能力。 超临界CO2对含氟和硅聚合物具有优良的溶解性。 超临界二氧化碳的应用—萃取 萃取原理 超临界流体具有选择性溶解物质的能力，并随着临界条件（T，P）而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分，然后通过减压，升温或吸附将其分离析出。 超临界流体萃取是一种以超临界流体作为萃取剂，从固体或液体中提取出待分离的高沸点或热敏性物质的新型萃取技术。 超临界流体局部不均匀 在传统溶剂中聚集过程焓驱动 在超临界溶剂中聚集过程熵驱动 氢键缔合放热，但在超临界流体表现吸热 氢键缔合本身放热，但在超临界流体中由于溶质聚集（缔合），需挤掉大量溶剂分子吸热 超临界流体的特性： 性质随压力、温度的变化十分敏感 具有气体的高扩散系数，黏度低 具有液体的高密度性质，溶解能力强 界面张力为零 5.3 反胶团萃取 反胶团（reversed micelles）是两性表面活性剂在非极性有机相中的浓度超过临界胶团浓度时，表面活性剂的亲水性基团自发地向内聚集而成的，内含微小水滴的，空间尺度仅为纳米级的集合型胶体。是一种自我组织和排列而成的，并具热力学稳定的有序构造。 反胶团的微小界面和微小水相具有两个特异性功能： ①具有分子识别并允许选择性透过的半透膜的功能； ②在疏水性环境中具有使亲水性大分子如蛋白质等保持活性的功能。 因此，反胶团可作为 生物膜的简化模型； 作为显示酶类性质的一种模型进行基础性研究； 作为具有新型功能的疏水性反应场； 作为酶和微生物的一种新型的固定化方法； 作为微小型的生物反应器； 在生物技术领域中作为生理活性物质以及生物活性大分子的特异性分离场（分离、浓缩等方法）。 5.3.1 反胶团萃取技术的特点 反胶团萃取技术的突出优点 ①有很高的萃取率和反萃取率并具有选择性； ②分离、浓缩可同时进行，过程简便； ③能解决蛋白质（如胞内酶）在非细胞环境中迅速失活的问题； ④表面活性剂往往具有细胞破壁功效，可直接从完整细胞中提取具有活性的蛋白质和酶； ⑤成本低，溶剂可反复使用等。 5.3.2 反胶团的形成 反胶团的构造 当向水溶剂中加入表面活性剂时，如表面活性剂的浓度超过一定的数值时，形成正胶团（normal micelle）。 当向非极性溶剂中加入一定量的表面活性剂时，会形成反胶团或反向胶团（reversed micelles）。 在反胶团中有一个极性核心，它包括由表面活性剂极性端组成的内表面、平衡离子和水，被称之为“水池”（water pool）。这个“水池”具有极性，可以溶解具有极性的分子和亲水性的生物大分子。 常用的表面活性剂 AOT（Aerosol OT），其化学名称是琥珀酸二（2-乙基己基）酯磺酸钠（Sodium di-2-ethyl-hexylsulfosuccinate），结构式下 CTAB（溴代十六烷基三甲铵）、TOMAC（氯化三辛基甲铵）、PTEA（磷脂酰乙醇胺）。 常用的非极性有机溶剂 有环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、己醇、硅油等。 5.3.3 反胶团萃取机理 萃取过程中，水相中的溶质进入反胶团相需经历三步传质过程： ① 通过表面液膜扩散，从水相到达相界面； ② 在相界面处溶质进入反胶团； ③ 含溶质的反胶团扩散进入有机相。 反萃操作中溶质亦经历相似的过程，只是方向相反，在界面处溶质从反胶团释放出来。 反胶团的制备 1.液液接触法 即将含蛋白质的水相与含表面活性剂的有机相接触。 2.注入法 将含有蛋白质的水溶液直接注入到含有表面活性剂的非极性有机溶剂中去。这种方法的过程较快并可控制反胶团的平均直径和含水量。 3.溶解法 对非水溶性蛋白质可用该法。将含有反胶团（W＝3～30）的有机溶液与蛋白质固体粉末一起搅拌，使蛋白质进入反胶团中，该法所需时间较长。含蛋白质的反胶团也是稳定的。 蛋白质溶解方式示意图 5.3.4 反胶团萃取的应用 （1）? 分离蛋白质混合物； （2）? 浓缩α-淀粉酶； （3）从发酵液中提取胞外酶 ； （4） 直接提取胞内酶； （5） 用于蛋白质复性。 双水相萃取（aqueous two-phase extraction）是利用物质在互不相溶的两水相间分配系数的差异来实现分离的一新型分离技术。由于它具有收率高、成本低、可连续化操作等技术优势，因而已被广泛应用于生物化学、