浮选溶液化学(2015).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 4）矿物溶解离子对捕收剂的影响 ① 竞争吸附 矿物溶解离子与同名捕收剂离子在矿物表面发生竞争吸附，对浮选起抑制作用。如下图Ca2+、RNH3+发生竞争吸附。 ② 沉淀捕收剂 溶解的矿物阳离子与捕收剂阴离子形成沉淀，消耗捕收剂，对浮选产生不良影响。如下图，加沸石可使溶液中的 Ca2+与 Na+发生离子交换，从而降低溶液中Ca2+的含量。 ③ 对捕收剂吸附的影响 矿物溶解度越大，捕收剂的吸附量越大。矿物溶解所产生的 Al3+吸附在矿物表面，促进捕收剂的进一步吸附。 5）矿物溶解离子在矿物表面的化学反应对浮选的影响 一种矿物溶解的离子在另一种矿物表面吸附，进而发生化学反应，会使后一种矿物表面性质发生变化，与前一种矿物类似，从而影响浮选分离。（表面转化） 如方解石 (CaCO3)和磷灰石(Ca3(PO4)2) 在一定的pH值下，当溶解的CO32-足够大时，磷灰石表面可以形成CaCO3，当溶解的PO43-足够大时，在方解石表面可以形成Ca3(PO4)2，从而使这两种矿物的浮选分离造成困难。 6）矿物溶解度对数图的绘制与应用 理论零电点可通过溶液平衡计算获得，通过绘制矿物表面晶格离子溶解组分的溶解度对数图（LSD图），确定该溶液体系的PZC。 采用等当点法可分析出理论PZC。 等当点（EP）：任何一对正离子和负离子组分浓度相当时的pH值。 EP(a,b)中，a指电荷为+a的组分，b指电荷为-b的组分。 ① 氧化矿物：EP(1,1)指[Mn+(OH)n-1+]= [Mn+(OH)n+1-]时的pH值，对于复杂氧化矿物，EP(1,1)指高价金属阳离子的正一价组分[Mn+(OH)n-1+]与低价阳离子的负一价组分 [Mm+(OH)m+1-]相等时的pH值。 例如：钛铁矿FeTiO3，其理论零电点应该是[Ti(OH)3+]=[Fe(OH)3-]时的pH值。 ② 盐类矿物：EP(1,1)指阳离子的正一价组分与矿物阴离子的负一价组分浓度相等时的pH值。 例如：方解石CaCO3，其理论零电点应该是[CaOH+]=[HCO3-]时的pH值。 ③ 过渡金属离子的碳酸盐矿物：EP(1,1)指阳离子的正一价组分[MOH+]与阳离子的负一价组分[M(OH)3-]相等时的pH值。 例如：CuCO3，其理论零电点应该是[CuOH+]=[Cu(OH)3-]时的pH值。 举例：赤铁矿Fe2O3的LSD图的绘制及理论PZC的确定 由上述平衡两边取对数，得到各组分浓度与pH值的关系： log[Fe3+]=-0.7-3pH log[FeOH2+]=-2.89-2pH log[Fe(OH)2+]=-6.4-pH log[Fe(OH)3]=-10.65 log[Fe(OH)4-]=-22.4+pH log[Fe2(OH)24+]=-4.30-4pH log[Fe3(OH)45+]=-8.40-5pH 由上述方程，可绘制出赤铁矿的LSD图。 赤铁矿的LSD图 从赤铁矿的LSD图可看出： 赤铁矿的EP(1,1)点为 [Fe(OH)2+]=[Fe(OH)4-]时的pH值，此时的pH=7.8，与文献报导的赤铁矿的PZC相接近。 例如计算得到白钨矿的浓度对数图。 故强酸性条件， Ca2+大量溶解，此时[CaOH+][HWO4-]，当[CaOH+]=[HWO4-]时，pH=1.3，此时是白钨矿的理论零电点1.3，与右图对应；在pH=4.7时，?电位负值上升至最大值，此时[HWO4-]最大，直至13.7， ?电位基本保持不变。 一水硬铝石在水溶液中的溶解反应为： AlO(OH) +3H+= Al3+ + 2H2O Ksp=107.58 而Al3+在水溶液中存在以下反应： Al3+ + OH- = Al(OH)2+ K1=109.01 Al3+ + 2OH- = Al(OH)2+ K2=1018.7 Al3+ + 3OH- = Al(OH)3 K3=1027.0 Al3+ + 4