非金属原子簇化学.pptVIP

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2019-07-20 发布于浙江
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非金属原子簇化学.ppt

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Advanced Inorganic Chemistry 第三章原子簇化学 Chemistry of Clusters 例： (BH)2H4 s +x = 4 s t y x s + t = 2 2 0 0 2 ? (s - x) = y 3 -1 1 1 2 ≤ s ≤ 4 4 -2 2 0 例： (BH)4H6 s +x = 6 s t y x s + t = 4 3 1 0 3 ? (s - x) = y 4 0 1 2 3 ≤ s ≤ 6 5 -1 2 1 6 -2 3 0 B2H6 B3H9 B5H9 B4H10 B5H11 B4H8 B6H10 Wade 规则的计算骨架电子数＝总电子数－正常B-H电子数(2n) 例： C2B10H12 8 + 30 + 12 = 50 e 骨架电子数＝ 50 – 24 = 26 e n+1 闭式例： B9SH12－ 27 + 6 + 12 ＋ 1 = 46 e 骨架电子数＝ 46 – 20 = 26 e n+3 网式 4、硼烷的11B NMR谱 11B (I = 3/2) B-H 偶合 B H B H H B4H10 B5H11 B6H10 ？ B10H14 5、碳硼烷及其金属配合物（1）碳硼烷由于CH和BH—基团式等电子体，因而硼烷中部分BH—可被CH基团取代，形成碳硼烷（carborane）。它是硼烷重要的衍生物，其中硼、碳原子共同组成多面体骨架。返回目录上一张下一张 B10H14 + HCCH 1,2- C2B10H12 B5H9 + HCCH 2,4- C2B5H7 1,6- C2B4H6 1,5- C2B3H5 1,2- C2B10H12 1,7- C2B10H12 1,12- C2B10H12 稳定性： 1,2- C2B10H12 7,8- C2B9H12－ 7,8- C2B9H112－ NaH/THF NaOMe （2）金属碳硼烷和金属硼烷金属碳硼烷（metallocarborane）是由金属原子、硼原子以及碳原子组成骨架多面体的原子簇化合物。自从第一个金属碳硼烷阴离子[(C2B9H11)2Fe]2—在1965年问世以来，这个领域的化学迅速的发展起来。 Na2C2B9H11 [(C2B9H11)2Fe]2－ [(C2B9H11)2Ni]－ [(C2B9H11)2Fe]－ [(C2B9H11)2Ni] [(C2B9H11)2Cu]2－ [(C2B9H11)2Cu]－空气 O2 Cu(II) Fe(II) Ni(II) FeCl3 [(C2B9H11)2Ni]2－ Na/Hg 空气 Na/Hg The Molecular Structure of (PSH+)(nido-7,8-C2B9H12-) Determined by Neutron Diffraction (PS = Proton Sponge, 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene)M. A. Fox, . E. Goeta, J. A. K. Howard, A. K. Hughes, A. L. Johnson, D. A. Keen, K. Wade, and C. C. WilsonInorg. Chem.; 2001; 40(1) pp 173 - 175; Carboranes as Ligands for the Preparation of Organometallic Tc and Re Radiopharmaceuticals. Synthesis of [M(CO)3(5-2,3-C2B9H11)]- and rac-[M(CO)3(5-2-R-2,3-C2B9H10)]- (M = Re, 99Tc; R = CH2CH2CO2H) from [M(CO)3Br3]2- J. F. Valliant, P. Morel, P. Schaffer, and J. H. Kaldis Inorg. Chem., 2002, 41, pp 628 - 630 Structure of 1-Thia-closo-dodecaborane(11), 1-SB11H11, as Determined by Microwave Spectroscopy