高聚物合成工艺学第三版.ppt

高聚物合成工艺学 宁波大学材料科学与化学工程学院 因此聚合应发生在胶束中，理由是： （1）胶束数量多，为单体液滴数量的100倍； （2）胶束内部单体浓度较高； （3）胶束表面为亲水基团，亲水性强，因此自由基能进入胶束引发聚合。 胶束的直径很小，因此一个胶束内通常只能允许容纳一个自由基。但第二个自由基进入时，就将发生终止。前后两个自由基进入的时间间隔约为几十秒，链自由基有足够的时间进行链增长，因此分子量可较大。 ☆乳胶粒长大阶段（阶段Ⅱ） 此阶段自胶束消失开始，乳胶粒继续增大，直至单体珠滴消失，是聚合恒速阶段。此阶段，在反应区乳胶粒中单体不断被消耗，单体的平衡不断沿单体珠滴→水相→乳胶粒方向移动，致使单体珠滴中的单体逐渐减少直至单体珠滴消失，一直保持乳胶粒内单体浓度不变，故此，反应速度处于乳胶粒不断增大的恒速阶段。 　☆聚合完成阶段（阶段Ⅲ） 　　　　　　　　　　　　　　　　此阶段，因为单体珠滴消失了，使乳 　　　　　　　　　　　　　　胶粒内的单体失去了补充的来源，使聚合 　　　　　　　　　　　　　　只能消耗乳胶粒内贮存的单体，聚合速度 　　　　　　　　　　　　　　应该下降。但因乳胶粒内聚合物浓度越来 　　　　　　　　　　　　　　越大，黏度也越来越大，造成大分子的相 　　　　　　　　　　　　　　互缠绕，两个链自由基终止越来越难，使 　　　　　　　　　　　　　　得链