含6个Π电子的共轭体系.pptVIP

从上面可以看出，它们两端的轨道瓣位相符号分别相同，可以同面/同面交盖成键，所以[ 2 + 4 ]环加成反应，在加热条件下是对称性允许的。 2. [ 2 + 2 ]环加成反应 例如：乙烯的二聚反应 在加热条件下 ： 一个乙烯分子的 HOMO是： 另一个乙烯分子的 LUMO是： 它们的位相不同，是轨道对称性禁阻的。 在光照条件下： 一个乙烯分子的 HOMO是： 另一个乙烯分子的 LUMO是： 它们的位相相同，是轨道对称性允许的。 因此，[ 2 + 2 ]环加成反应在面对面的情况下，热反应是禁阻的，光反应是允许的。 例如： hν hν hν 练习： hν 练习：实现下列转变 （1） （2） （3） 解： (2) （1） hν (3) 三 . σ迁移反应 定义：在共轭体系中，一个原子或基团从一端带着它 的σ键迁移到共轭体系的另一端，同时伴随有 Π键的移动，这类反应称σ迁移反应，也称σ 迁移重排反应。 σ迁移反应的通式： 注:[ i, j]表示迁移后σ键所连接的两个原子的位置。 i, j 的编号分别从反应物中以σ键连接的两个原子开始编号。 [1, 5] H 迁移 C--H键σ迁移 [3, 3] 迁移 C–C键σ迁移 Cope重排 [3, 3] 迁移 C–O键σ迁移