11高分子界面现象.pptVIP

2 界面现象 上讲要点 界(表)面、相、界面类型 表面张力：起因、分子作用力、 测定 毛细现象：弯曲液面的附加压力 拉普拉斯方程 物理吸附和化学吸附 兰缪尔单分子层吸附 BET 多分子层吸附 铺展现象 铺展现象 铺展现象 铺展现象 在恒温恒压可逆情况下，将具有单位表面 积的固体浸入液体中，气－固界面转变 为液－固界面的过程称为浸湿过程 该过程的Gibbs自由能的变化值为： 铺展现象 聚合物的界面张力 2.2.1 液体聚合物和聚合物熔体的表面张力 聚合物的界面张力 温度：温度升高，表面张力减小 分子量：分子量增大，表面张力增大 化学组成：分子间相互作用力 相转变点： 玻璃化转变点： 聚合物的界面张力 ??? 聚合物的界面张力 聚合物的界面张力 高分子吸附 高分子吸附 高分子吸附 吸附速度 由于大分子分子量大，扩散慢，且吸附时常伴随着分子构型的变化，故其吸附速度慢，这就给讨论大分子吸附带来困难。 分子量的影响 对孔性固体， 分子量增加，吸附量减少。 高分子吸附 溶剂的影响 在良溶剂中，大分子较伸展，吸附量减少。若溶剂产生竞争吸附，吸附量减少。 温度的影响 存在着温度升高使吸附量下降和温度升高使吸附量升高两种情况。第二种情况 可认为吸附是吸热过程△Ho，但△G0，故△S必大于零，这可认为大分子的吸附顶替了固体表面上的溶剂分子（第一种情况 可认为是焓控制）。 高分子吸附 吸附剂性质的影响 主要是表面的化学性质、比表面和孔性的 影响。 如弱氧化的炭黑比强氧化的炭黑可易吸附 非极性大分子，当表面化学性质相同时， 表面积增加，吸附量增加。 同样的孔径，低分子量大分子易被吸附， 而高分子量大分子则较难。 粘合现象 2.4 粘合 摩擦、磨损与润滑 摩擦、磨损与润滑 ??? ? 摩擦、磨损与润滑 摩擦、磨损与润滑 摩擦、磨损与润滑 ? 聚合物界面的变化 2.6.2 高分子材料表面改性 表面能低 化学惰性 表面污染 弱的边界层 2.6.2.1 聚合物表面特点 2.6.2.2 几种常见的表面处理方法 电晕放电处理 火焰处理和热处理 化学改性 光化学改性 偶联剂处理 等离子体表面改性 2.7 聚合物的静电特性 摩擦起电和接触起电是人们熟知的静电现象，对于高分子材料尤其常见。在高分子材料加工和使用过程中，相同或不同材料的接触和摩擦是十分普遍的。 根据目前认识，任何两个物理状态不同的固体，只要其内部结构中电荷载体能量分布不同，接触（或摩擦）时就会在固－固表面发生电荷再分配，使再分离后每一个固体都带有过量的正（或负）电荷，这种现象称静电现象。 2.7.1 静电的产生 聚合物界面带电现象 2.7.2 静电的危害 静电妨碍正常的加工工艺； 静电作用损坏产品质量； 可能危及人身及设备安全 例如，在聚丙烯腈纺丝过程中，纤维与导辊摩擦产生的静电压可高达15kV以上，从而使纤维的梳理、纺纱、牵伸、加捻、织布和打包等工序难以进行； 在绝缘材料生产中，由于静电吸附尘粒和其他有害杂质，会使产品的的电性能大幅度下降；输送易燃液体的塑料管道、矿井用橡胶运输带都可能因摩擦而产生火花放电，导致事故发生。 聚合物界面带电现象 绝缘体表面的静电可以通过三条途径消失： （1）通过空气（雾气）消失 （2）沿着表面消失 （3）通过绝缘体体内消失 2.7.3 消除静电的措施 聚合物界面带电现象 将抗静电剂加到高分子材料中或涂布在表面。 抗静电剂是一些表面活化剂，如阴离子型（烷基 磺酸钠等）、阳离子型（季胺盐、胺盐等）以及 非离子型（聚乙二醇等）。纤维纺丝工序中采取 “上油”的办法，给纤维表面涂上一层吸湿性的油 剂，增加导电性。 * 润湿作用 滴在固体表面上的少许液体，取代了部分 固－气界面，产生了新的液－固界面。这 一过程称之为润湿过程 润湿过程可以分为三类， 即：粘湿、浸湿和铺展 2.1.1 粘湿过程 液体与固体从不接触到接触，使部分液-气 界面和固-气界面转变成新的固-液界面的 过程 2.1 铺展现象 液 固 粘湿过程 设各相界面都是单位面积，该过程的Gibbs 自由能变化值为： 称为粘湿功 粘湿功的绝对值愈大，液体愈容易粘湿 固体，界面粘得愈牢 2.1.2 浸湿过程 液体能浸湿固体