pH对沉淀-溶解平衡的影响.ppt

6. 3 pH 对沉淀-溶解平衡的影响 1. 难溶金属氢氧化物 2.82 6.85 pH 可将pH值控制在 2.82 ~ 6.85 之间 Fe3+沉淀完全 Ni2+开始沉淀 例题：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 解： c(Fe3+)≤10-5 　　例6-6： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液。 （1）通过计算判断有无Mg(OH)2沉淀生成？ （2）为了不使 Mg(OH)2沉淀析出， 加入NH4Cl(s)质量至少为多少克？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变) c L 0.050mol ) (NH 1 3 o ? = - c L 0.25mol ) Mg ( ) 1 ( 1 2 o ? = - + x x x 0.050 ) L mol /( 1 - - ? 平衡浓度 0 0 0.050 ) L mol /( 1 - ? 初始浓度 解： 1 4 L mol 10 9.5 ) OH ( - - - ? × = c 4 10 5 . 9 - × = x 5 3 2 10 8 . 1 ) NH ( 050 . 0 - × = = - x x 2OH- Mg (s) Mg(OH) 2 2 + ) aq ( + ) aq ( ① ) aq ( OH ) aq ( NH ) l ( O H ) aq ( NH 4 2 3 + + - + ② 12 2 10 1 . 5 ) Mg(OH) ( × = - 沉淀析出。 所以有 ， 2 Mg(OH) J （2）解法1: 反应式②×2-①（双平衡求解法）： ) l ( O 2H ) aq ( 2NH ) aq ( Mg ) aq ( 2NH (s) Mg(OH) 2 3 2 4 2 + + + + + 4 6 10 1 . 5 10 8 . 1 12 5 = × × = - - （ ） 2 o c ≈ 0.050 ≈ 6 6 o 6 10 5 . 4 10 5 . 4 10 5 . 4 050 . 0 ) L (mol / 1 c × × + × - - - - - ? 平衡浓度 Mg(OH) 解法2： 2 J＜ 沉淀析出，　 为了不使 4 2 3 (aq) OH (aq) NH O(l) H (aq) NH + + - + 25 . 0 10 1 . 5 ) Mg ( ) (Mg(OH) )＜ OH ( 12 2 2 - + - × =  c c =4.5×10-6 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 2.金属硫化物 难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡： 2+ = 2 2 spa )} H3O+ ( )} S H ( )} M ( {c {c {c K = 2 a2 2 a1 sp spa ) S H ( S) H ( ) MS ( K K K K —在酸中的溶度积常数 spa K spa K 越大,硫化物越易溶。 注意事项：不同文献中数据可能不同。 缩写为： 溶度积规则判断MS在酸中的生成和溶解： 2+ = 2 2 )} H3O+ ( )} S H ( )} M ( {c {c {c J Kspa 有MS沉淀析出 Kspa 无MS沉淀析出，有沉淀则溶解。 =Kspa 平衡状态 例：25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)=0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。 011 . 0 ) 30 . 0 ( 10 . 0 01 . 0 )} (H { S)} (H )}{ Fe ( { 2 2 2 2 c c c J = × = = + + 600 spa K = 沉淀生成。 无 FeS spa K J 某些硫化物的溶解方法 硫化物 溶解方法 HAc 稀HCl 浓HCl 王 水 MnS 3×1010 溶 FeS 6×102 不溶 溶 ZnS 2×10-2 不溶 溶 CdS 8×10-7 不溶 不溶 溶 PbS 3×10-7 不溶 不溶 溶 溶 Ag2S 6×10-30 不溶 不溶 不溶 溶 CuS 6×10-16 不溶 不溶 不溶 溶