材料热力学与动力学 * 理想溶体模型 规则溶体模型 溶体的性质 亚规则溶体模型 化学势与活度 两相平衡(含固-液平衡) 溶解度曲线与固-固平衡 化学势 根据Gm-X曲线可求出对应一定成分的两个组元的化学势。 既然此二式描述了自由能和化学势的关系,一定会体现在Gm-X图上。 规则溶体模型 化学势的具体表达式因溶体模型而异:理想溶体化学势中没有与IAB有关的过剩项;规则和亚规则溶体中有与IAB有关的过剩项。 小 结 * * 固溶体中原子定向迁移的驱动力是化学势梯度,而不是浓度梯度。但是化学势的梯度经常和浓度梯度方向一致,因此表现出原子沿着浓度梯度的方向迁移。 化学势梯度与浓度梯度的方向是否一致, 取决于自由能曲线的形状。 Gm-X无拐点: 一致 Gm-X有拐点: 在某一浓度范围内可以与浓度梯度相反,将发生上坡扩散。 扩散方向判定 溶体性质-IAB * 化学势表述存在缺点: (1) 无法求得绝对值(2) 在 i 组元的成分Xi→0时,?i→-∝ 活 度 活度既能克服化学势的缺点,又能保存化学势基本特征 此定义与溶体模型无关 对于二元系 规则溶体 fi : 活度系数 活度系数的产生原因:相互作用能 IAB≠0 如果 IAB = 0 (理想溶体), fi = 1, ai = Xi 如果 IAB 0, 则: fi 1, ai Xi 如果 IAB 0, 则: fi 1
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