第6章 受污染环境的修复.ppt

* (2)臭氧氧化有机污染物的机理 ①臭氧分子直接氧化反应 臭氧分子的结构呈三角形，中心氧原子与其他两个氧原子的距离相等，在分子中有一个离域π键，臭氧分子的特殊结构使得它可作为偶极试剂、亲电试剂和亲核试剂。 ②自由基反应 臭氧在碱性环境等因素作用下，产生活泼的自由基，主要是 OH自由基，与污染物反应。 §6.3 化学氧化技术 * §6.3.4 过氧化氢及Fenton氧化技术 (1)性质简介 过氧化氢是一弱酸性的无色透明液体，它的许多物理性质和水相似，可与水任意比例混合，过氧化氢的水溶液也叫双氧水。当过氧化氢的质量分数达到86%时，要适当进行其安全处理，防止爆炸。在处理污染物时，一般使用35%的过氧化氢。 §6.3 化学氧化技术 * 过氧化氢单独氧化 ①产品稳定，储存时每年活性氧的损失低于1%； ②安全，没有腐蚀性，能较容易地处理液体; ③与水完全混溶，避免了溶解度的限制或排出泵产生气栓； ④无二次污染，能满足环保排放要求； ⑤氧化选择性高，特别是在适当条件下选择性更高。 * (2)Fenton试剂反应路径及影响因素 ①反应路径 过氧化氢与亚铁离子结合形成的芬顿(Fenton)试剂，具有极强的氧化能力，其氧化机理主要是在酸性条件下，利用亚铁离子作为过氧化氢分解的催化剂，反应过程可以生成反应活性极高的氢氧自由基，其具有很强的氧化能力。 氢氧自由基可进一步引发自由基链反应，从而降解大部分有机物，甚至使部分有机质达到矿化。 过氧自由基反应的一般过程为： Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + HO? + OH- （1） Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + HOO? + H+ （2） Fe2+ + HO? → Fe3+ + OH- （3） Fe3+ + HOO? → Fe2+ + O2 + H+ （4） Fe2+ + HOO? → Fe3+ + HO2- （5） HO? + H2O2 → HOO?+ H2O （6） HOO? + H2O2 → HO?+ H2O + O2 （7） §6.3 化学氧化技术 * ②影响因素 Fenton试剂是在酸性条件下发生作用的，因此对环境条件要求比较苛刻。 下面是影响Fenton反应的主要条件。 A：pH的影响—酸性 ； B：H2O2的浓度影响----最适； C：催化剂浓度的影响---最适；D：反应温度的影响 * 土壤中的腐殖质会从以下几个途径造成正负两方面的影响，哪种过程占主导还没有定论。 (a) 土壤有机质影响污染物的吸附； (b) 腐殖质可能影响过氧化氢的分解途径； (c) 腐殖质含有大量的醌类等电子传递体系，可促进Fe3+向Fe2+转化，加快自由基生成，促进氧化反应； (d) 土壤腐殖质会消耗部分氧化剂，与污染物竞争，降低其去除率。 —Department of Environmental Science and Engineering— 第六章 受污染环境的修复 * 主要内容 微生物修复技术 植物修复技术 化学氧化技术 电动力修复 地下水修复的可渗透反应格栅技术 表面活性剂及共溶剂淋洗技术 * §6.1 微生物修复技术 概述 ★概念：微生物修复技术是指通过微生物的作用清除土壤和水体中的污染物，或是使污染物无害化的过程。它包括自然和人为条件下的降解和无害化过程。 强化生物修复： 人为修复工程一般采用有降解能力的外源微生物，用工程化手段来加速生物修复的进程，这种在受控条件的修复又称强化生物修复或工程化的生物修复。强化生物修复技术常采用的手段有生物刺激和生物强化两种。 * 从生物修复实施的场址，可以将微生物修复分为原位生物修复和异位生物修复。 前者在污染源的原点进行，不挖出或抽取需要修复的土壤及地下水，采用一定的工程措施，利用生物通气、生物冲淋等一些方式进行。 异位生物修复需要挖掘土壤或抽取地下水，将污染物移到临近地点或反应器内进行。 * §6.1.1海洋污染的生物修复 主要处理溢油事故造成的原油泄漏，对污染的海面和海滩进行生物修复。 可用三种处理方式： 投加表面活性剂，增加石油与海水中微生物接触的表面积 投加高效降解石油微生物菌剂，增加微生物种群数量 投加氮、磷等营养盐，促进海洋中土著降解菌的繁衍（简便实用，可使用缓释氮磷制剂、亲油性