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(1)理想共聚 是指r1·r2 = 1的共聚反应，分为两种情况: ① r1 = r2 = 1，即 k11 / k12 = k22 / k21 = 1 k11 = k12 = k22 = k21 属极端情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等 将r1 = r2 = 1代入共聚物组成方程 此时表明，不论原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同 这种共聚称为理想恒比共聚，对角线称为恒比共聚线 ② r2 = 1 / r1代入摩尔比、摩尔分率微分方程 理想共聚的共聚物组成曲线处于对角线的上方或下方，视竞聚率而不同，与另一对角线成对称 (2) 交替共聚 是指 r1 = r2 = 0 的极限情况 即 k11= k22 = 0，而 k12 ? 0， k21 ? 0 表明两种链自由基都不能与同种单体加成，只能与异种单体共聚。 共聚物中两单元严格交替相间 共聚物组成曲线是交纵坐标F1 = 0.5处的水平线，不论单体组成如何，共聚物的组成始终是0.5 这种极端的情况的很少(P115图4-2) r1 0 (接近零)，r2 = 0的情况常有，则此时: (3)有恒比点的共聚 r1 1，r2 1 即 k11 k12，k22 k21 表明两种单体的共聚能力都大于均聚能力 此时 F1 ? f1 ，共聚物组成不等于原料单体组成 共聚物组成曲线呈反S型，与对角线有一交点，此点称为恒比点: ( F1 )恒 = ( f1 )恒 (4)非理想共聚 ①r1 1，r2 1 即 r1 ·r2 1 的情况 k11 k12，k22 k21 此时，链自由基和单体M1的反应倾向总是大于单体M2，故 F1 f1 共聚物组成 曲 线始终处于对角线的上方，与对角线不对称(P116图4-3) ②r1 1，r2 1的情况相反 k11 k12，k22 k21,，单体M2的反应倾向大 曲线处于对角线的下方，也不对称 ③ r1 1，r2 1的情况(P116图4-4) (5)“ 嵌段”共聚 r1 1，r2 1; k11 k12，k22 k21 表明不论哪一种链自由基, 都倾向于均聚而不易共聚, 这种情况是共聚所不希望的 均聚链段的长短取决于r1 、r2的大小： r1 1，r2 1， 链段较长 r1 、r2 比1大不很多，链段较短 M1与M2链段都不长，与真正的嵌段共聚物差很远 共聚物组成曲线也有恒比点，位置和曲线形状与竞聚率都小于1的情况相反. (1) 向单体转移 共聚物的命名： 聚??－ ?? 两单体名称以短线相连，前面加“聚”字 如聚丁二烯－苯乙烯 ?? －??共聚物 两单体名称以短线相连，后面加“共聚物” 如乙烯－丙烯 共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物 在两单体间插入符号表明共聚物的类型 co copolymer 无规 alt alternating 交替 b block 嵌段 g graft 接枝 此外： 无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体，后为第二单体. 嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序. 接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面的单体为支链. 如： 氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物 聚丙烯－g－丙烯酸 溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应 基本组分 单体 引发剂 溶剂 聚合场所： 在溶液内 优缺点 优点 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 引发剂效率降低， 溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ? 劣溶剂，介于两者之间 工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝