海水分析化学_第八章海水中营养元素的测定.pptVIP

---THE END--- 个人道德素养 做好個人道德素養；不要因為貪小便宜，貪一時方便而不顧道德品行丟失把人格尊嚴都降低了。 因為一個人把道德品質丟失了，再想建立起來將是萬分的困難。 * 海水分析化学 Chemistry of Seawater Analysis 第八章 海水中营养元素的测定 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 §8-2 海水中硅酸盐的测定 一、海水中的硅酸盐 存在形式： 海水pH 条件下，主要以硅酸分子（SiO2?H2O）形式存在 还有一部分聚合态（xSiO2?yH2O），因为聚合程度不等，所以分 散在海水中的多硅酸的颗粒大小不同 通常将海水中单分子和低聚合度的硅酸极其离子称为溶解无机硅 形态： 溶解态 颗粒态：聚合度大的胶体态，粘土矿物及含硅的生物碎屑等 含量： 海洋溶解态硅酸盐的平均浓度约为1 mg/dm3 含量变化很大： 表层水或浅海区为痕量，太平洋深层水中可达4 mg/dm3左右 悬浮颗粒硅的浓度约为2 mg/dm3 海水中的硅是远远不饱和的（溶解度约50 mg/dm3） 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 §8-2 海水中硅酸盐的测定 海水中硅酸盐含量随季节而变化，其浓度 可相差百倍左右 在硅藻类浮游植物繁盛季节，硅酸盐浓度大幅 度低，某些海区甚至小于0.01 mg/dm3 浮游植物死亡后，碎屑逐渐下沉、分解，硅酸 盐浓度逐渐增大 硅的重新溶解过程多在下层海水中进行，所以 硅酸盐在海水中的浓度一般随着深度而增大， 底层水可高达30 mg/dm3以上 冬季可溶性硅酸盐的浓度比夏季高出许多倍 部分硅随着生物尸体一起沉积到海底而永久地 退出循环—硅质软泥 海 海 水 水 分 分 析 析 学 学 §8-2 海水中硅酸盐的测定 硅是海洋生物所必须的营养元素之一 主要为硅藻吸收 浮游植物又是海洋生物的天然饵料 故硅酸盐含量能直接和间接影响海洋生物繁殖和生长 海水中硅酸盐主要来源于江河流入、底质溶解等 化 化 测定： 硅钼黄或硅钼蓝法 测定的仅是单分子或低聚合度的硅酸盐（聚合度不大 于2），只有此部分硅易被硅藻吸收—活性硅 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 §8-2 海水中硅酸盐的测定 二、海水中溶解无机硅酸盐的测定方法 重量法 海水样品 ＋ 铝离子 ＋ 氨水 → 氢氧化铝沉淀 可将海水硅酸盐共沉淀富集 分离沉淀，＋ 盐酸 → 析出硅 → 脱水 → 重量 法测定硅含量 操作繁杂，不宜海上分析，对低浓度硅准确度 较差 随着比色法的出现，重量法已不再使用 目前广泛使用硅钼黄法、硅钼蓝法 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 二、海水中硅酸盐测定方法 1. 硅钼黄法 1) 方法原理 硅酸盐在酸性条件下和钼酸铵反应形成硅钼杂多酸络合物 (硅钼黄, H2[Si(Mo3O10)4]）。其吸光度与浓度成正比。 硅钼黄杂多酸，Si:Mo=1:12，较强的四元酸，不稳定 遇碱分解为相应的硅酸盐和钼酸盐，在水中也易发生水解 防止分解：加入过量组成杂多酸的成分，或者使溶液呈酸性。 形态：α型和β型，用钼黄法形成β型硅钼杂多酸，稳定性差 ∴需加入过量钼酸盐并使溶液成酸性 但钼酸盐究竟过量多少？溶液酸度多大才合适？ 溶液酸度、钼酸试剂用量均影响硅钼酸的形成 温度、放置时间、盐度及干扰离子等也均有影响 以上研究仅限于经验性 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 二、海水中硅酸盐测定方法 2) 影响因素 pH值 酸度太高，反应速度太慢，甚至不形成硅钼酸；反 之，则反应不完全。 原因：强酸性下硅酸易聚合为多硅酸，反应慢。 只有在pH值约等于2时聚合度最小。 两种同分异构体(α和β型)化学式相同，均为黄色。其 中，α型在pH 3.5-4.5时形成，非常稳定，而β型在pH 0.8-2.0时形成，稳定性差，放置时逐渐转变为α型， 吸光度降低（p131图56） pH0.9-1.2有利于β－硅钼酸的形成。灵敏度较高，盐 效应最小。（p132图57） 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 二、海水中硅酸盐测定方法 钼酸铵浓度 钼酸铵浓度为0.2%--0.4%时，形成β－硅钼酸 的pH范围也不同。 0.4%时，酸度范围 0.07—0.28N 0.2%时，酸度范围0.07N-0.13N, 变窄。（p132 图58） ∴目前各国采用的试剂浓度均维持如下： H2SO4(M) : (NH4)2MoO4(%) ≈ 0.15--0.2 H+ ：Mo ≈ 0.3-0.4 加试剂顺序对测定也有影响 A 海 海 水 水 分 分 析 析 化 化 学 学 二、海水中硅酸盐测定方法 温度及显色时间 6-22℃之间黄色强度变化不大 稳定时间 3min—2