亲核试剂的竞争.pptVIP

亲核取代反应——亲核试剂的竞争 山西大学化学化工学院综合实验实验中心 实验目的 1.通过具体的实验，加深对亲核取代反应机理及影响因素的理解。 2.掌握一些简单的测定反应速度和动力学的方法。 实验原理 饱和碳上的亲核取代反应是一类在合成上用途极为广泛的反应，也是广泛反应机理研究得比较透彻的一类反应。C.K.Ingold等人认为反应是按照SN1和SN2两种机理进行的。 实验原理 反应究竟按哪一种机理进行及反应速率的快慢则取决于底物的结构、亲核试剂的亲核性、离去基团的碱性和反应介质溶剂等因素。 本实验中用正丁醇和叔丁醇进行不同卤素离子的卤代竞争反应。卤离子来源于氯化铵和溴化铵，这两种亲核试剂同时以等物质的量浓度存在于每一反应中，彼此竞争着与底物作用。 醇羟基是碱性较强的难于离去的基团，因此不容易直接被卤素取代，但在酸性介质中醇的亲核取代反应很容易进行。第一步醇羟基质子化生成氧鎓盐，然后一个非常稳定的水分子作为离去基团被卤素置换出来。 实验原理 对正丁醇来说，反应是按SN2机理进行的，不同卤离子的反应速率分别为： 实验原理 （1）式除以（2）式得： 假定RCl和RBr是醇与卤离子反应的唯一产物，则反应速率与生成的卤代烷的浓度成正比。 实验原理 将（4）式代入（3）式得： 由于实验是在过量的相同物质的量的氯离子和溴离子存在下进行的，可以近似地认为卤离子的浓度无显著的