第三章35特殊精馏.pptVIP

课内作业 写出萃取精馏、共沸精馏定义。 萃取精馏溶剂选择的要求有哪些？ 萃取精馏设计、操作过程有哪些注意事项？ 共沸精馏的分类。 共沸精馏与萃取精馏的不同点有哪些？ 上两次课内容 本次课内容 普通精馏小结 特殊精馏定义、分类 萃取精馏 恒沸精馏 例 氯仿－乙醇正偏差 - 形成最低共沸物 总结 特殊精馏：相对挥发度太小(1.05)或形成共沸物 萃取精馏： 加入高沸点萃取剂，从塔釜离开 能耗低于共沸精馏 共沸精馏： 变压操作；或加入共沸剂，形成新的共沸物，从塔顶离开 釜温低于萃取精馏，可分离热敏物质 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (4) 在决定塔径及设计塔板结构时，除按照蒸汽量(包括萃取蒸气在内)计算外，还应注意液流中有较大量的萃取剂。 五、萃取精馏的几点注意事项 * (5)中段温度变化小，两端变化大。 在萃取精馏塔内，液相中萃取剂的浓度一般0.6，此时，塔中两个待分离组分的浓度变化范围0.4，因此，由塔顶向下温度会升高, 但变化不显著。 在回收段内，由于萃取剂含量迅速下降,仅几块板即可使xS由0.6～0.8变为0，这样会引起温度的陡降。塔釜处，由于基本上是萃取剂，因此塔釜温度也可能会急剧上升。 五、萃取精馏的几点注意事项 3.3.2 共沸精馏Azeotropic Distillation * 一、共沸物 二、共沸精馏流程 三、共沸剂的选择 四、共沸精馏的计算 五、共沸精馏与萃取精馏比较 * 共沸物特征： 共沸物类型： 均相共沸物和非均相共沸物 二元共沸物、三元共沸物…… 一、共沸物 * 正偏差 y x 负偏差 y x 系统偏离拉乌尔定律 * 对于二元共沸物，混合物的ps~x曲线上之极值点对应于汽、液平衡相的组成相等。 具有较大正偏差的共沸物系 * 共沸物的特点： 1）当P不变时，共沸组成（共沸点）一定，Tb=Td，汽化过程中温度T不变； 2）在泡点线和露点线交点，汽化时组成不变，α＝ 1 ； 3）共沸物体系特殊在共沸点，用普通精馏的方法不能通过共沸点，但在共沸点两侧仍有分离作用。 * 共沸精馏，按是否加入共沸剂可分为： 不加共沸剂 变压共沸精馏 设有分层器的二元非均相共沸精馏 加入共沸剂 均相共沸精馏 非均相共沸精馏 二、共沸精馏流程 * Case 1：不加溶剂（共沸剂） 1-1 设有分层器的二元非均相共沸精馏 原理 若形成非均相共沸物，塔顶得到共沸物经冷凝分层变成两个组成不同的液相，两液相组成偏离共沸组成，则可以不加共沸剂采用两个塔联合操作便可获得两个纯产品，完成混合物的分离。 * 进料位置： （1）xFxαxβ，在1塔进料； （2）xFxβ，在2塔进料； （3）xαxFxβ，分层器进料。 * Case 2 变压（双压）共沸精馏 原理 压力变化明显影响共沸组成，即同一物系的共沸温度和组成随压力的不同而异，压力上升时，共沸组成向摩尔汽化潜热大的组分移动。 * 实例：甲乙酮－水共沸体系的变压精馏分离 变压精馏越过共沸点，实现共沸物的完全分离。 50％ 65％ 0.1MPa 0.7MPa 甲乙酮? 0 1.0 xF xF 1.0 （1）进料中甲乙酮含量xF65% （2）进料中甲乙酮含量xF65% （1）进料中甲乙酮含量xF65% 低 压 塔 高 压 塔 50% 65% 65％ 水 甲乙酮 先低压后高压 50％ 65％ 0.1MPa 0.7MPa 甲乙酮? 0 1.0 xF xF 1.0 高 压 塔 低 压 塔 65％ 65％ 50％ 甲乙酮 水 （2）进料中甲乙酮含量xF65% 先高压后低压 50％ 65％ 0.1MPa 0.7MPa 甲乙酮? 0 1.0 xF xF 1.0 * Case 2：加入共沸剂 （一）原理 在待分离溶液中加入共沸剂（或称夹带剂），使其与溶液中的一个或两个组分形成共沸物，以增大待分离组分间的相对挥发度而使分离易于进行。 与萃取精馏原理基本相同，不同之处是共沸剂在影响原溶液组分的相对挥发度的同时，还要与原溶液中一个或多个组分形成共沸物。 * 共沸剂可能与原溶液的组分形成一个或两个共沸物，也可能形成三元共沸物，且又可有均相和非均相共沸物之分。 通常，加入的质量分离剂与被分离系统中的一个或几个组分形成最低共沸物，从塔顶蒸出。 这种共沸精馏又称恒沸精馏。 * 环己烷－苯形成最低共沸物 （二）实例 苯：80.13 ?C；环己烷：80.64 ?C； 共沸温度：77.4 ?C；共沸组成：54.2% 以丙酮作共沸剂，丙酮－环己烷形成均相最低共沸物。 丙酮－环己烷共沸物 共沸温度：53.4 ?C；共沸组成：74