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超临界流体技术原理基础 化工学院 化学工程研究所 蔡建国 本课程的作用和任务 问 题 比较SC乙烯-萘和SCCO2-联苯系统P-T图 SC乙烯-萘SLG线—斜率负值—单调变化。 SCCO2-联苯SLG—有最小温度点 系统分子结构形状、大小——SLG曲线差异。 在UCEP附近—系统分子结构、大小差异—溶解行为的差异 1.4 超临界流体-聚合物二元相图 1.4.1发展 60年代——Ehrlich开创。 1.4.2特点 对分子较小的SCF，如SC乙烯—与聚合物形成的L=G临界轨迹线的压力很高（见右图）。 尽管压力很高—溶解度低。 SCF在聚合物中溶解度小—聚合物熔点下降不明显——只产生形态变化—溶涨或内部结构重排。 2. 超临界流体-固体系统的相平衡热力学和模型 高压下可信的热力学模型会碰到的问题 在临界点附近在数学上的奇异性、高度可压缩性—导致分子间高度集聚—方程难以准确描述混合物中组分的偏摩尔性质和压力的关系。 SCF与溶质分子性质差异大（分子尺寸、形状、结构、能量、极性、临界性质等）—不对称混合（asymmetrical mixture)—不对称混合物分子间作用描述困难。 SCF中相平衡多变—分子、形状、状态—相平衡有G-L,G-S,L-L,S-L,L-L-G,S-L-G,甚至四相平衡—用统一的热力学模型比较困难。 SCF相平衡模型分类: (1)按处理方式有: 稠密气体模