可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT).pptVIP

自由基聚合不可控原因: 1. 自由基聚合中，活性中心之间的双基终止难以避免。 2. 绝大多数自由基引发剂分解速率太低，而链增长速率有大大超过引发速率，导致在整个聚合过程中，每一个链自由基的“反应微环境”完全不同，最终的分子量相差巨大（分子量分布宽）。 热力学：吸热反应 活化能高 （105－150KJ/mol） 动力学：反应速率小 （分解速率常数10-4－10-6 s-1） 热力学：放热反应（55－95KJ/mol ） 活化能低 （20－34KJ/mol） 动力学：反应速率极高 （增长速率常数102－104 L/mol?s ） 可控聚合的特征 1. 聚合物的分子量随着单体转化率的增加而线性增加。 2.一种单体聚合完成以后，加入另一种单体时，可以继续反应并可制得嵌段聚合物（活性）。 　可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT) （reversible addition–fragmentation chain transfer polymerization) 1998 年澳大利亚的Rizzardo 、Thang 等提出RAFT 聚合方法. Macromolecules ,1998 ,31(16) :5559- 5562. RAFT不失为合成结构明确并具有预定分子量的嵌段共聚物的好方法。 在RAFT 中反应中,通常加入双硫酯衍生物作为转移试剂,聚合中它与增长链自由基形