紫外可见吸收光谱的原理与应用.ppt

4.2 紫外-可见光谱与紫外-可见光谱仪;内容提要;1。 紫外-可见光区的划分;物质颜色;2。分子的紫外—可见吸收光谱是基于物质分子吸收紫外辐射或可见光，其外层电子跃迁而成，又称分子的电子跃迁光谱。 ; 与有机物分子紫外-可见吸收光谱有关的电子是：形成单键的?电子，形成双键的?电子以及未共享的或称为非键的n电子。 ;跃迁类型; 在高极性溶剂中作图,精细结构完全消失，如图d。;紫外-可见吸收光谱图;6。紫外吸收光谱中的基本术语 生色团：产生紫外(或可见)吸收的不饱和基团， 如C＝C、C＝O、NO2等。 助色团：其本身是饱和基团(常含杂原子)，它连到生色团时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加(或同时两者兼有)，如：OH、 NH2、Cl等。 深色位移：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长。深色位移亦称为红移。;浅色位移：由于基团取代或溶剂效应，最???吸收波长变短。浅色位移亦称为蓝移。 增色效应：使吸收强度增加的效应。 减色效应：使吸收强度减小的效应。 摩尔吸收系数（?）：物质在浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时溶液的吸光度。;二、各类化合物的紫外吸收;2、含有共轭体系的分子 a.共轭体系的形成使吸收移向长波方向;b. 共 轭 烯 吸 收 的 计 算 值;计算举例; ;C、共轭醛、酮紫外吸收(K带)的计算;每 个 取 代 基 位 移 增 量;计算举例;d、α，β－不饱和酸、酯;e、芳香族化合物; 给电子基主要使苯环的K带往长波长方向移动，给电子能力越强，移动越大；给电子基的给电子能力顺序为：-N(C2H5)2 >-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-OCOCH3>-CH2CH2COOH>-H ;取代苯; f、杂芳环化合物 五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序紫外吸收波长逐渐增大。由于硫的电子较氮、氧能更好地和二烯的π电子共轭。;g.溶剂的影响 ;如：N-亚硝基二甲胺在不同溶剂中的紫外吸收光谱图;① 化合物在220－800nm内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃或它们的简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至可能是非共轭的烯。 ② 220－250nm内显示强的吸收(ε近10000或更大)，这表明K带的存在。即存在共扼的两个不饱和键(共轭二烯或α，β－不饱和醛、酮)。;③ 250－290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明有苯环或某些杂芳环的存在。 ④ 250－350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。 ⑤ 300nm以上的高强度吸收，说明该化合物具有较大的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构。说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。; 两者具有相似的紫外吸收峰,是因为，两分子中有相同的O=C-C=C共轭结构。;例2：烷基取代硝基苯的紫外光谱图 ;例3: 偶氮苯顺反异构体的紫外吸收谱图 ;三、紫外光谱的定析方法;1. Lamber-Beer定律—吸收光谱法基本定律;Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光，均匀非散射的稀溶液 该定律适用于均匀非散射固体、液体和气体样品 在同一波长下,各组分吸光度具有加和性 A=A1+A2+??+An;2．吸光度测量的条件选择：; 解两方程即可求出组份A和B的浓度。 也可以利用双波长分光光度法或导数分光光度法等新方法测定。;;（3）其它分光光度分析法 ①双波长分光光度法 a．双波长等吸收法：当光谱重叠、但两组份的两吸收峰在测定波长范围内重叠时，在其光谱中选择两波长，在选定的波长处，干扰组分有相同的吸收；被测组分与干扰组分的吸收有足够大的差别。则两波长处吸光度的差值与被测组份的浓度成正比。;因为;b．比例系数双波长法：当光谱重叠、但干扰组份的吸收峰不在测定波长范围内的两组份共存时，在其光谱中选择两波长，在选定的波长处，干扰组分的吸收与测定波长处的吸收存在一定比例， 即 时， ；被测组分与干扰组分的吸收有足够大的差别。则两波长处吸光度的差值与被测组份的浓度成正比。;; 奇数阶导数光谱中的零，偶数阶导数光谱中的极值（极大或极小），对应于常规吸收曲线上的最大值。;3. 偏离Beer定律的因素;五、紫外及可见分光光度计 ;钨灯或卤钨灯—可见光源 350-1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200-360nm;色散系统 组成:由单色器或滤色片组成。 主要目的:从复合光中选择或分离出某一特定波长的光。 滤色片：一种简单而廉价的波长选择器。通常有中性滤光片、截止滤光片、带通滤光片以及校正滤光片等。; 分光过程：入射狭缝用于限制杂散光进入单色器，准直镜将入射光束变为平行光束后进入棱镜。棱镜将复合光分解成单色光，然