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高分子材料成型原理 主 讲:沈新元 办公室:材料大楼c474室 电子信箱:shenxy@dhu.edu.cn 第三章 混合 在实际应用中,高分子材料中一般有各种添加剂或其它种类的聚合物。 聚合物共混和添加改性的目的是为了改善聚合物的加工性,改进制品的使用性能或降低成本。 聚合物共混和添加改性的一个重要环节是混合。 知识园地: 常用添加剂的种类 5.生物抑制剂(防霉剂、杀菌剂、抑菌剂) 保护材料免受微生物不利影响的物质。 eg:酚类、有机硅季铵盐、双胍类、苯胺类、有机锡化合物、无机类??? DC5700: 3-(三甲氧基硅烷基)丙基二甲基十八烷基季铵氯化物 6.抗静电剂 能有效地阻止材料物质。加工或使用过程中发生静电荷积累的一类 物质。 eg: 阴离子型:硫酸衍生物 磷酸衍生物 聚丙烯酸盐等 阳离子型:季铵盐、胺盐等 两性离子型:季胺内盐、烷基氨基酸类等 非离子型:多元醇(醇酯)、胺类衍生物等 炭黑 8.增塑剂 用以使高分子材料制品塑性增加,改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。 eg:苯二甲酸酯类(DOP等) 水 9.化学剂(交联剂及交联用添加剂) 能使高分子材料发生某些化学反应以改变其性质的物质。 eg:有机过氧化物 硫化剂 典型实例:橡胶的硫化 12.填充剂(填料) 能使高分子化合物的用量减少或(并)能改善制品 某些机械性能的固体物质。 增量填充剂(增量剂、非增强填料) eg: CaCO3、硫酸盐类、含硅化合物 补强性填充剂(补强剂、增强剂、增强填料) eg:炭黑、纤维类、金属晶须 一.混合的定义 混合是一种趋向于减少混合物非均匀性的操作,是系 统内各组分在其基本单元没有本质变化的情况下,在系统 全部体积内的细化和分布的过程。 二.混合机理 按照Brodkey混合理论,混合涉及到扩散的三种基 本运动形式。 (一)分子扩散 在浓度梯度驱使下,各组分自发地由浓度较大的区 域迁移到浓度较小的区域从而达到各处组分均化的一 种扩散形式。 分子扩散在气体和低粘度液体中占支配地位。 (二)涡旋扩散(涡流或紊流扩散) 由系统内产生的紊流而实现的一种扩散形式。 在聚合物加工中,很少发生涡旋扩散。 (三)体积扩散(对流混合) 指流体质点、液滴或固体粒子由系统的一 个空间位置向另一空间位置的运动;或指两 种或多种组分在相互占有的空间内发生运 动,以期达到各组分的均匀分布。 在聚合物加工中,这种混合占支配地位. 2.层流混合的种类 (1)流变性均匀流体的层流混合 各组分流变性均匀,即少组分的粘度与多组分的粘度相同. 两种粘性液体间的界面会增加,界面作为层流混合过程的定量度量。 在这种流动中界面面积的增加并不是最大的,因此混合效果不是最好。 三.混合表征 (1)均一性 指混得匀不匀,浓度变化大小如何,即分散相浓度分布是否均匀。 (3)混合状态的评判方法 统计学上的混合指标 观察 其他直接或间接方法 一.分散混合的定义 将呈现出屈服点的物料混合在一起时,要将它们分散开来,使结块和液滴破裂。这种混合为分散混合。 分散混合的目的是把少组分的固体颗粒和液相滴分散开来,成为最终粒子或允许的更小颗粒或滴,并均匀地分布到多组分中。 涉及少组分在变形粘性流体中的破裂问题。这是靠强迫混合物通过窄间隙而形成的高剪切区来完成的。对固体结块来说,当剪切对其形成的粘性拖曳在结块内产生的应力超过某个临界值时,结块就破裂。 二.分散混合过程发生的作用 分散混合过程要发生的各种物理-力学和化学作用: (1)在流场产生的粘性拖曳下,将大块的固体添加剂破碎为较小的粒子; (2)聚合物在剪切热和传导热的作用下熔融塑化,粘度逐渐降低至粘流态时的粘度; (3)较小粒子克服聚合物的内聚力,渗入到聚合物内; (4)较小粒子在流场剪切应力的作用下,进一步减小粒径,直到最终粒子大小,即形成固相结块以前的最小粒子; (5)固相最终粒子在流场作用下,产生分布混合,混合均匀; (6)聚合物和活性填充剂之间产生力-化学作用。 三.影响液滴破裂的因素 1.表面张力 表面张力越大,越不易破裂. 2.分散相的粘度 分散相的粘度越大,液滴越难以破裂。
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