分析结果的数据处理.ppt

§2.2 分析结果的数据处理 2.2.1 可疑数据的取舍 表 2-3 G (p，n)值表 2. Q 值检验法 表 2-4 Q 值表 例5： 讨论： 2.2.2分析方法的准确度的判断 1.平均值与标准值的比较(方法准确性) 例6： 2. 两个平均值的比较 F 检验法 表 2-5 置信度95%时 F 值 例7： 再进行 t 检验： 例7 的讨论： * 为什么要对数据进行处理？ 个别偏离较大的数据（称为离群值或极值）是保留还是该弃去？ 测得的平均值与真值（或标准值）的差异，是否合理？ 相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两组数据间的差异是否在允许的范围内？ 数据进行处理包括哪些方面？ 可疑数据的取舍 ——过失误差的判断 分析方法的准确度（可靠性） ——系统误差的判断 （1）排序：x1,　x2,　x3,　x4…… （2）求 和标准偏差 s （3）计算G 值： 1. Grubbs（格鲁布斯）法 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 （1） 数据排列 x1 x2 …… xn （2） 求极差 xn － x1 （3） 求可疑数据与相邻差：xn － xn-1 或 x2 －x1 （4） 计算： （5）根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4： （6）将 Q 与 Qx （如 Q90 ）相比， 若 Q Qx 舍弃该数据, （过失误差造成） 若 Q ≤ Qx 保留该数据, （偶然误差所致） 测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 2-3，置信度选 95%，n = 4，G表 = 1.46 G计算 G表 故 1.40 应保留。 解：① 用 Grubbs 法 x = 1.31 ； s = 0.066 ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 (1) Q 值法不必计算 x 及 s，使用比较方便； (2) Q 值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4) 不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验； 例：三个测定值，40.12, 40.16 和 40.18 置信区间： 40.07 ~ 40.23 之间（置信度为95%）。 置信区间：40.04 ～ 40.30，变大了。 舍去 40.12： 检验一个分析方法是否可靠, 常用已知含量的标准试样, 用 t 检验法将测定平均值与已知值(标样值)比较: 若 t计算 t表 ，则与已知值有显著差别 (存在系统误差)。 若 t计算 ≤ t表，正常差异（偶然误差引起的）。 用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 S = 0.7 查表 2-2 t 值表，t(0.95 , n = 5) = 2.78 t计算 t表 说明该方法存在系统误差，结果偏低。 相同试样、两种分析方法所得平均值的比较（缺标准值时）——系统误差的判断 对两个分析人员测定相同试样所得结果进行评价； 对两个单位测定相同试样所得结果进行评价； 对两种方法进行比较，即是否有系统误差存在； 判断方法： t 检验法； F 检验法 前提： 两个平均值的精密度没有大的差别。 t 检验式： 也称方差比检验: 若 F计算 F表，（F表, 查表2-5），再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异； 若 F计算 F表,被检验的分析方法存在较大的系统误差。 fs大：方差大的数据的自由度； fs小：方差小的数据的自由度。（f = n - 1） 甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值：