壳聚糖基铜配合物的合成及其应用.pptVIP

壳聚糖基铜配合物的合成及其应用;;; 甲壳素又名甲壳质、几丁质、壳多糖、明角质，英文名称是Chitin。主要存在于虾、蟹、蛹、昆虫等甲壳动物的外壳，以及菌类、藻类植物的细胞壁中。地球上每年由生物合成的甲壳素达到数百亿吨，是产量仅次于纤维素的纯天然高分子化合物[1]。 ;; 由于壳聚糖分子中存在着能与金属离子配位的活泼羟基、酞氨基或氨基，很自然成为与金属离子配位的研究对象。它们独特的物理、化学性质、生物活性和医学性能，尤其引起配位化学家的兴趣，从而开辟了壳聚糖配位化学研究的新领域[3]。 ;壳聚糖是甲壳素脱乙酞基的产物。由于壳聚糖分子中含有大量游离——NH2和——OH，可借氢键，也可借盐键形成具有类似网状结构的笼形分子，从而对金属离子有着稳定的配位作用。壳聚糖骨架上的——OH、——HCOCH3或——H以及介质中的——OH、H2O均可参与配位成键[4]，这些配位基团所处的化学环境与单体中不同，从而导致配位化学行为的特殊性。 ;壳聚糖对Cu(Ⅱ)的配位能力是研究最早的[5]，目前有关壳聚糖金属配合物结构的研究多以壳聚糖铜(Ⅱ)的配合物为对象，通过XPS、IR、UV及元素分析等检测手段研究表明，壳聚糖基铜的配合物的配位数多为4，且在低pH值时，参与配位作用的主要是一NH2;随pH值升高，壳聚糖的仲一OH甚至碱性介质的一OH也将参与成键，所得配合物多为平面正方形构型[3]。;季君晖[6]通过XPS研究发现，吸附前后壳聚糖分子中C、O元素的结合能谱图没有明显变化，N的谱图在吸附后分裂成两个峰，这是N存在两种结合能的现象，而CuSO4的Cu2+结合能是一935.6ev，是单一峰，从糖分子链上N元素结合能的变化，认为变化部分的Cu2+是通过配位作用结合到壳聚糖上的，而结合能为一935.6ev的Cu2+则认为是通过离子交换吸附在壳聚糖上的。苏英草等人[7]分别用IR，ESR和XPS对Cu(Ⅱ)—脱乙酞基壳聚搪配合物的配位机理和配位数进行了研究，结果表明，脱乙酞基壳聚糖在铜氨水溶液浸溃过程中既发生配位反应，也产生吸附作用。 ;ESR谱显示CuCl2·2H2O与Cu(Ⅱ)—脱乙酞基壳聚糖配合物均含有一个单电子，利用XPS的Shake一up效应研究表明，Cu(Ⅱ)是以低自旋状态的dsp2杂化空轨道与壳聚糖分子中4个链节单元的经基氧或脱质子氧发生了配位反应，形成配位数为4的配位结构。;三、壳聚糖基铜配合物的合成[8];（1）壳聚糖螯合铜的制备方法;（2）影响壳聚糖与铜螯合的主要因素;?鳌合时间对壳聚糖与Cu(Ⅱ)鳌合率的影响;?铜离子起始浓度对壳聚糖与Cu(Ⅱ)鳌合率的影响;?不同质量比对壳聚糖与Cu(Ⅱ)鳌合率的影响;?不同pH对壳聚糖与Cu(Ⅱ)鳌合率的影响;（3）壳聚糖鳌合铜原子力显微镜形态观察;?壳聚糖与Cu(Ⅱ)鳌合物的红外光谱;四、壳聚糖基铜配合物的应用;1.在生物学方面的应用; 铜是植物生长必不可少的微量元素，Cu作为重金属元素对农作物有着极大的毒害作用。壳聚糖可络合植物所需的铜元素,起到固定作用,提高吸收效率，防止铜在植物体内的大量蓄积[11]。 此外，壳聚糖具有良好的生物降解性和抑菌活性,能够抑制真菌、病毒和细菌的生长,并可诱导植物发生抗病性反应。因此壳聚糖铜对农作物病虫害防治、 植物微量元素的吸收都有积极作用[12]。 ;; 铜是畜禽生长所必需的一种微量元素，它是血液形成所必需的元素之一，它能催化铁组合到血红素的结构中去，并协助处于早期发育阶段的红细胞成熟[8]。 猪需要铜合成与激活正常代谢所必需的一些氧化酶类。许多研究表明，高铜有促生长的作用[13]。但动物长期被饲喂高剂量无机铜日粮，将导致铜在机体内大量蓄积，引起慢性中毒甚至导致死亡[14,15]。此外高达 90%的铜随粪便排出，造成了资源浪费和环境污染[16]。这些问题促使科研工作者对铜的研究由无机铜转向了有机铜。 壳聚糖铜与无机铜相比，在饲料中的添加能减少铜的残留量和排放量[17]，有效保护生态环境；在动物体内pH 环境下溶解度好，易于被小肠黏膜吸收进入血液，从而提高吸收率[18]；同时促生长效果明显，生物利用率高[19]。;4.在材料方面的应用;5.在催化领域中的应用;（2）作为自由基引发剂 壳聚糖一Cu(Ⅱ)配合物可作为自由基引发剂，在四氯化碳存在下可引发烯类单体的聚合反应，如将其作为甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈聚合反应的引发剂[24]，在CCl4存在下，对这类聚合反应的引发机理是在体系中产生了游离的氨基，同时Cu(Ⅱ)还原为Cu(Ⅰ)，并发生了游离基的转移作用，使CCl4从产生了三氯甲基游离基，从而引发聚合反应。 ; 壳聚糖做为尿素吸附剂存在生物相容性和血液相容性良好的优点,但其