无机化学18 非金属元素小结.pptVIP

第18章 非金属元素小结;18-1 非金属单质的结构和性质;;准金属;　　 非金属占22种(金属约为90种，非金属22种)。无机物大都同非金属有关，如酸和盐。无机酸分为无氧酸和含氧酸。即一些非金属元素的氢化物及非金属氧化物的水合物。 　　 在周期表的右侧，斜线将所有化学元素分为金属和非金属(有B、Si、As、Se、Te五种准金属)两个部分。将元素分为这两大类的主要根据是元素的单质的性质。;　　金属一般电离势低、有光泽、易导电和导热、有可塑性；非金属一般电离势高、其晶体一般不导电、不反射光、也不容易变形。斜线附近的元素如B、Si、Ge、As、Sb、Se、Te和Po等为准金属，它们既有金属的性质又有非金属的性质。 　　如果不算准金属，非金属只有17种，所以在金属与非金属之间没有截然的界线。;18-1 非金属单质的结构和性质;18-1 非金属单质的结构和性质;18-1 非金属单质的结构和性质;18-2 分子型氢化物;18-2 分子型氢化物;CH;分子 ;; 无氧酸的强度取决于下列平衡： HA+H2O H3O++A- 常用K?a或pK?a的大小来衡量其酸碱性。;18-2 分子型氢化物;因为电子亲合能FOH- ，所以酸性H2OHF 因为键能为HFHClHBrHI， 所以酸性： HFHClHBrHI;18-3 含氧酸;18-3 含氧酸; 通常R+n的电荷高，半径大时，结合的OH基数目多。当R+n的电荷高且半径小时，例如Cl+7应能结合七个OH基，但是由于它的半径太小(0.027nm)，容纳不了这许多OH，势必脱水，直到Cl+7周围保留的异电荷离子或基团数目，既能满足Cl+7的氧化态又能满足它的配位数。处于同一周期的元素，其配位数大致相同。;;18-3 含氧酸; 在化合物R(OH)n中，可以有两种离解方式： R(OH)n→R(OH)n-1 + OH-　碱式离解 R(OH)n→RO(OH)n-1 + H+　酸式离解 　　R(OH)n按碱式还是按酸式离解，主要是看R-O键和O-H键的相对强弱，若R-O键弱，就进行碱式解离，若O-H键弱时就进行酸式解离。 R-O与O-H键的相对强弱又决定于“离子势”——阳离子的极化能力。; R(OH)n中R半径小电荷高，对氧原子的吸引力强，R-O键能大，则R(OH)n主要是酸式解离，显酸性。反之亦然。; 影响含氧酸强度的直接因??是与质子相连的原子即氧原子的电子云密度，凡有利于原子电子密度减小的因素都有利于酸性增强。;;H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4;酸性 HClO4 HNO3 电负性 3.16 3.04 N(非羟基氧) 3 2;含氧酸酸性变化规律： 同周期从左到右酸性增强，同主族从上到下酸性减弱，同一元素氧化数高酸性强，非羟基氧数多酸性强。;Pauling规则(半定量)：;　　 　　可以用Ka或pKa值衡量含氧酸的强度。 　　酸式电离的难易程度取决于元素R吸引羟基氧原子的电子的能力。如果R的电负性大，R周围的非羟基氧原子(配键电子对偏向这种氧原子使R的有效电负性增加)数目多，则R原子吸引羟基氧原子的电子的能力强，从而使O-H键的极性增强，有利于质子H+的转移，所以酸的酸性强。;　　含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n，分子中的非羟基氧原子数N＝m-n鲍林(Pauling,L.)归纳出： (1)多元含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5，即K?al：K?a2：K?a3…≈1：10-5：10-10…,或pK?a的差值为5。例如:　H2SO3的K?a1=1.2×10-2，K?a2＝1×10-7。 (2)含氧酸的K?a1与非羟基氧原子数N有如下的关系： 　　K?a1≈105N-7，即：pK?a1≈7-5N;;18-3 含氧酸;　　第2周期的成酸元素没有d轨道，中心原子用sp2杂化轨道分别与3个氧原子形成?健。这些中心原子R的一个空2p轨道和氧原子有电子的2p轨道形成离域?键。RO3n-离子都是?46大?键，为平面三角形(NO3-、CO32-)。;　　第3周期的成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中，Si原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键。氧原子上的孤电子对与R形成d-p?键。; 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧酸的结构相似，价电子对为四面体分布，元素的配位数为4。至于第5周期的元素，其中心原子R的半径比较大，5d轨道成键