无机及分析化学09 配位平衡与配位滴定法.pptVIP

第九章 配位平衡与配位滴定法;学习要求：⑴ 理解配合物的组成、结构特点和命名，了解螯合物的特性；⑵ 理解配位解离平衡常数及平衡移动，能用Kf进行有关平衡计算；⑶ 理解EDTA的性质及酸效应曲线的应用；⑷ 熟悉配位滴定法基本原理、方法特点和应用。;§ 9.1 配合物的基本概念;有[内界]外界，如：[Ag(NH3)2]Cl；;以具有可以接受孤对电子的原子或离子为中心。 以一定数目可以给出电子对的离子或分子为配位体。 二者以一定的组成和空间构型所形成的化合物称之为配位化合物。;4. 组成;含配离子或配位分子的化合物称之为配位化合物，如 [Ag(NH3)2]Cl。;配合物中提供孤对电子的分子或离子。;中心原子与配位体电荷的代数和或通过 外界求内界， 如[Ag(NH3)2]+ 单基配位体：NH3 多基配位体;配离子电荷 +1 –4 0 0;正离子[配离子] 某酸某K4[Fe(CN)6 ] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾;（2）内界之间;例如：先少原子配体后多原子 [PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂（Ⅱ）;[Co(ONO)(NH3)5]SO4;6. 配合物的分类;以羰基配位体与金属形成的一类化合物，如Ni(CO)4。;乙二胺四乙酸EDTA(Y4-);(Valence Bond Theory);配位体至少有一对孤对电子(如F- 、H2O、 CN- )；;§9.3 配离子的配位解离平衡;9.3.1 配合物的解离常数和稳定常数;显然，K不稳 越大，配合物越不稳定。;2. 配位平衡;总稳定常数;;Ag+(aq)+2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq); Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ K1=1.41×104 Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K2=3.17×103 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ K3=7.76×102 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ K4=1.39×102;（2）累积稳定常数（βi）;9.3.2 配位平衡的移动;1．配位平衡和酸碱平衡;H2C2O4 H++HC2O4-; 2. 配位平衡与沉淀溶解平衡 配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力: K稳越大或Ksp越大，形成配合物的倾向越大 沉淀+ 配合剂 配合单元 + 沉淀剂 K 竞争常数 = K稳 × Ksp 配合单元 + 沉淀剂 沉淀+ 配合剂 K 竞争常数 = 1/(K稳 × Ksp);Ag+ + Cl- AgCl↓ K = 1/Ksp = 5.56×1011 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- [Ag(NH3)2 +] [Cl-] [Ag+] K = × [NH3]2 [Ag+] = × Ksp(AgCl) ;例：计算 AgCl 在 NH3·H2O 中 ( 6 ）; Ksp 很小，K稳 很大， Ag+ 不是结合成 AgCl, 就是络合成; AgCl 的;3、配位离解平衡与氧化还原平衡;4．配位平衡之间的转化;§ 9.4 配位化合物的应用;9.5.1 配位滴定法概述;乙二胺四乙酸EDTA(Y4-);;（2）EDTA是一个六元酸，在水溶液中有7种存 在形式。最高配位数为6。 ;;[Ca(EDTA)]2－ 或CaY2－;;;某些金属离子与EDTA的稳定常数;;;;→共存离子效应 共存离子N与Y反应，共存离子引起的副反应称为共存离子效应。副反应系数用表示α