无机化学06 配位化合物.pptVIP

第六章 配位化合物;我国：周朝，茜草根＋粘土或白矾 → 红色茜素染料。 1707年,德国涂料工人狄斯巴赫发现黄血盐, 与Fe3＋可制得KFe[Fe(CN)6](普鲁士蓝) 1798年,法国分析化学家塔萨厄尔制得橘黄色晶体CoCl3.6NH3 ？加热到150℃，没有氨气放出。 ？室温下，加入强碱也没有氨气放出。 ？加入碳酸钠，也不产生碳酸钴的沉淀。 ？加入硝酸银，3个氯离子全部形成氯化银。 1893年,维尔纳提出了配位理论。;维尔纳配位价键理论的提出 ??? 1893年,瑞士,维尔纳（A.Werner,1866－1919）; 那时维尔纳年仅26岁，是苏黎士联邦工科大学的一个不甚知名的讲师，但他已经深入思索金属－氨化合物的结构。因为这些化合物不符合当时流行的价键理论，所以将它们列为“分子化合物”，以别于价键理论可以说明结构的“原子价化合物”。;1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖 －创建了配位化学 ;Metal complex in life --- red cell;The structure of hemoglobin (血色素);The structure of heme (亚铁血红素);金属配合物与氧结合载氧和CO中毒;第一节 配合物基本概念;A coordination compound is a compound consisting either of complex ions, and counter ions, anions or cations to produce a compound with no net charge or of a neutral complex species, such as [Cu(NH3)4]SO4.;Formation of metal complexes;一、配位化合物（配合物）的组成;定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道的原子或离子通过配位键组成的化合物。 ;2. 配合物的组成;2. 配合物的组成;1.中心原子：提供空的轨道以接受电子对;;③ 配体的分类;六齿配体 EDTA; Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA;两可配体 如： -SCN- 硫氰根 以S配位 -NCS- 异硫氰根 以N配位 -ONO- 亚硝酸根 以O原子配位 -NO2- 硝基 以N原子配位 3.配位数 直接同中心离子配位的原子数目叫它的配位数。 ;;[Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 离子 配体数(以汉字数码表示) ? 配体名称(不同配体之间以圆点(·)分开) ? 合(表示配位结合) ? 中心离子名称 ? 中心离子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。;(1) 先无机配体，后有机配体。 [CoCl (NH3)3en]2+ 一氯 . 三氨 · 乙二胺合钴(III) 离子;(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II);配合物：[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II) 对比：CuCl2 氯化铜 配合物：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) 对比：CuSO4 硫酸铜 配合物： H2SiF6六氟合硅(IV)酸 对比：H2SO4硫酸;总则： 服从一般无机化合物的命名原则 阴离子在前，阳离子在后; 阴离子为简单离子，则称某化某; 阴离子为复杂离子，则称某酸某; 若外界为氢离子，则缀以“酸”字; ;三、 配合物的异构现象; 亚硝酸根离子NO2-是两可配体。N原子配位产生硝基配合物，O原子配位则形成亚硝酸根配合物。;顺 — 二氯二氨合铂 反 — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0 淡黄色，m = 0 S = 0.2523 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性;推断下列配合物的结构;1.写出下列配合