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例1:一容器内贮有氧气,压强为P=1.013×105Pa,温度t=27℃,求(1)单位体积内的分子数;(2)氧分子的质量;(3)分子的平均平动动能。 解:(1)由P=nkT得 (2)根据摩尔质量和分子质量之间的关系得 (3)分子的平均平动动能为 例2:利用理想气体的温度公式说明Dalton 分压定律。 解:容器内不同气体的温度相同,分子的平均平动动能也相同,即 又分子数密度满足: 故压强为: 结论:容器中混合气体的压强等于在同样温度、体积条件下组成混合气体的各成分单独存在时的分压强之和。这就是Dalton 分压定律。 10.5 能量均分定理 理想气体的内能 10.5.1 自由度 自由度(i):确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数目。 ⑴.质点的自由度 直线运动 x , 一个自由度 :i=1 平面运动 x,y , 两个自由度 :i=2 空间运动 x,y,z , 三个自由度 :i=3 ⑵.自由刚体的自由度 一个坐标q 决定刚体转过的角度i=6 两个角度a, b 决定转轴空间位置 三个独立的坐标 x,y,z 决定转轴上一点 x y z O x y z A(x,y,z) a b q 刚性杆 X,y,z,α,β i=5 刚体定轴转动 θ i=1 对于理想气体在常温下,分子内各原子间的距离认为不变,只有平动自由度、转动自由度。 1)单原子分子气体 例如:He、Ne、Ar。其模型可用一个质点来代替。 总自由度 ⑶.分子的自由度 平动自由度 转动自由度 2)双原子分子气体 例如:氢气(H2)、氧气(O2)等为双原子分子气体。其模型可用两个刚性质点模型来代替。 A 刚性 B.非刚性 质心的平动自由度 t= 3 绕质心的转动自由度 r= 2 (相对质心)振动自由度v = 1 所以对双原子分子 刚性 i =t+r = 5 非刚性 i =t+r+v = 6 3)多原子分子气体 例如:二氧化碳气体(CO2)、水蒸气(H2O)、甲烷气体(CH4)等为多原子分子气体。其模型可用多个刚性质点来代替。 转动自由度 平动自由度 总自由度 说明:一般来说,n≥3个原子组成的分子,共有3n个自由度,其中3个平动自由度,3个转动自由度,(3n-6)个振动自由度。当气体处于低温状态时,可把分子视为刚体。 总之: 单原子 i=3自由点 双原子 i=5 刚性杆 多原子 i=6 自由体 一个分子的平均平动能为: 10.5.2 能量均分定理 结论:分子的每一个平动自由度上具有相同的平均平动动能,都是kT/2 平方项的平均值 平动自由度 推广:在温度为T 的平衡态下,分子的每一个转动自由度上也具有相同的平均动能,大小也为kT/2。 对于处于温度T的热平衡态下的物质系统(固、液、气),分子的每一个自由度都具有相同的平动动能,其值为kT/2 ,这称为能量按自由度均分定理简称能量均分定理。 单原子分子 i=3 εk=3kT/2 双原子分子 i=5 εk=5kT/2 多原子分子 i=6 εk=6kT/2 说明: 统计规律,只适用于大量分子组成的系统。 气体分子无规则碰撞结果。 一个系统内分子热运动能量的总和称为系统的内能。系统的内能包括系统内所有分子的动能和势能。 10.5.3 理想气体的内能 理想气体内能是分子动能之和 分子的自由度为i,则一个分子能量为ikT/2,1摩尔理想气体内能 m/M摩尔理想气体,内能 说明: 理想气体的内能与温度和分子的自由度有关。 内能仅是温度的函数,即E=E(T)。 状态从T1→T2,不论经过什么过程,内能变化为 总结几个容易混淆的慨念 分子的平均平动动能 分子的平均动能 理想气体内能 单位体积内气体分子的平动动能 单位体积内气体分子的动能 10.6.1 速率分布函数 10.6 麦克斯韦速率分布定律 可以看出,速率在v~v+ Δv区间内的分子数ΔN 占总分子数N的百分比为: 此式的物理意义:速率在v附近,单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比。称为分子速率分布函数。 0 100 200 300 400 v(m/s) 0 100 200 300 400 v(m/s) 速率分布函数归一化条件 上式称为速率分布函数f(v)的归一化条件。 由: 0 100 200 300 400 v(m/s) 麦克斯韦 速率分布函数 10.6.2 麦克斯韦速率分布律 麦克斯韦速率分布函数 m——分子的质量 T——热力学温度 k——玻耳兹曼常量 麦克斯韦速率分布函数 在平衡态下,当气体分子间的相互作用可以忽略时,分布在任一速率区间 v~v+dv 的分子数占总分子数的比率为 如果以速率为横坐标轴,速
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