沉淀溶解平衡及沉淀滴定法.pptVIP

溶度积原理 沉淀溶解平衡的移动 多种沉淀之间的平衡 沉淀滴定法 重量分析法 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FI- AgCl︱Ag+ FI- Ag + 沉淀滴定法的终点检测 沉淀滴定法的终点检测 吸附指示剂对滴定条件的要求： 荧光黄 HFI == H+ + FI- pKa=7.0 pH pKa (7.0) 以FI-为主 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力次序为 控制溶液pH 加入糊精，保持胶体状态 I- SCN- Br- 曙红 Cl- Fl- 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 沉淀滴定法的终点检测 标准溶液的配制与标定 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 法杨司法 佛而哈德法 莫尔法 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 0.3mol/L的HNO3 pH＝6.5~8.5 pH条件 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, CN-, Ag+ 测定对象 物理吸附导致指示剂结构变化 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 指示原理 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 滴定反应 Cl-或Ag+ SCN- Ag＋ 滴定剂 吸附指示剂 Fe NH4 (SO4)2 K2CrO4 指示剂 重量分析法概述 重量分析：是根据生成物的重量来确定被测组分含量的方法。 沉淀法 重量分析法 气化法 电解法 重量分析法的一般分析步骤 称样 样品溶解，配成稀溶液 加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀析出（所得沉淀称为沉淀形式） 沉淀过滤、洗涤 烘干或灼烧之后，转化成称量形式，然后称量 计算被测组分的含量 沉淀形式与称量形式 沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同。 对沉淀形式的要求 沉淀的溶解度要小 沉淀形式要便于过滤和洗涤 沉淀力求纯净，避免混杂沉淀剂或其他杂质 沉淀应容易全部转化为称量形式 要求沉淀剂应具有较好的选择性。尽可能选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂。 对称量形式的要求 称量形式必须有确定的化学组成 称量形式必须稳定，不受空气中水分、二氧化碳和氧气等的影响 称量形式的相对分子质量要大 同离子效应 盐效应 酸效应 配位效应 影响沉淀溶解度的因素 共沉淀 BaCl2 BaSO4 H2SO4 Fe3+与Ba2+发生了共沉淀 FeCl3 Fe2(SO4)3 在一定操作条件下，某些物质本身并不能单独析出沉淀，当溶液中一种物质形成沉淀时，它便随同生成的沉淀一起析出。 表面吸附引起的共沉淀 包藏引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 共沉淀 共沉淀 表面吸附引起的共沉淀 例如，用过量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的Na2SO4溶液中，得到BaSO4。Ba2+是组成沉淀晶格的离子，将优先被吸附。反离子有NO3-和C1-，因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，所以优先吸附NO3-。故BaSO4沉淀表面吸附了杂质Ba(NO3)2 。 表面吸附引起的共沉淀 沉淀对杂质离子的吸附具有选择性 与沉淀中的离子相同的；大小相近、电荷相等的离子；能与沉淀中的离子生成溶解度较小的物质的离子。 沉淀表面会吸附溶液中的离子，形成吸附层。吸附层又吸引带相反电荷的离子，形成扩散层。吸附和扩散层构成电中性的双电层。 表面吸附引起的共沉淀 消除方法？ 制备大颗粒沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附 包藏引起的共沉淀 在沉淀过程中，如果沉淀生长太快，表面吸附的杂质还来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使杂质或母液被包藏在沉淀内部。这种因为吸附而留在沉淀内部的共沉