双全氟丁基磺酰亚胺锂报告.pptVIP

双（全氟丁基磺酰）亚胺锂的合成与表征 Synthesis and Characterization of Lithium Bis (Perfluorobutalsulfonyl) imide 答辩人：于晨 指导老师：詹晓力 2019年2月28日 开题报告答辩 目录 1.研究背景 2.研究内容 3.日程安排 全氟烷基磺酰亚胺的结构特点： 1.两个全氟烷基的强拉电子效应 2.两个全氟烷基的位阻效应 “弱配位”[注] 以上两点因素的作用下使得全氟烷基磺酰亚胺成为有机超酸 研究背景 [注] H.Ohno,M.Yoshizawa,Ion conductive characteristics of ionic liquids prepared by neutralization of alkylimidazoles,Solid State Ionics,2019,154-155:303～309. 锂离子电池 能量密度大 平均输出电压高 安全性能好 循环寿命长 可快速充放电 自放电小 工作温度范围高 主要优点 研究背景 锂离子电池 目前使用中的锂离子电池电解质主要有：LiCoO2，LiMn2O4，LiFePO4，Li2FePO4F等 研究背景 新型电解质LiPF6 [注]的酸性更强，解离能更低，对铝的腐蚀性较低。但是使用中会产生HF。 [注]Kumiko Mie ，Tamana Gun ，None aqueous electrolyte secondary battery，United State Patent，US7,709,157B2 可以看出全氟烷基磺酰亚胺锂是制备新型锂电池的固体电解质的理想材料。理由有： 1.全氟烷基磺酰亚胺阴离子的负电荷离域程度高； 2.阴阳离子间静电作用低，解离能和晶格能较低。 3.很好的化学、电化学稳定性 研究背景 在全氟烷基磺酰亚胺锂中，研究的比较深入的（CF3SO2）2NLi由于腐蚀性太强，在应用方面停滞不前。[注] [注] A. Abouimrane, J. Ding, I.J. David ， Liquid electrolyte based on lithium bis-fluorosulfonyl imide salt: Aluminum corrosion studies and lithium ion battery investigations, Journal of Power Sources 189 (2009) 693–696 双（全氟丁基磺酰）亚胺锂 1. 具有电荷的高度离域性，电导率高 2.对称的分子结构增加其配合物的分子半径，利于增强化学、电化学稳定性 3.使用过程中不产生HF，环保 4.更长的氟烷基链使其腐蚀性较低 以上种种优点使双（全氟丁基磺酰）亚胺锂成为新型锂电池电解质的重点选择对象之一。 研究背景 本课题的研究目的在于合成高纯度的双（全氟丁基磺酰）亚胺锂。 初步拟定的合成路线如下 研究内容 其中先合成双（全氟丁基磺酰）亚胺的钾盐再通过离子置换反应合成目的产物双（全氟丁基磺酰）亚胺锂，正是为了排除杂质水的干扰。 全氟烷基磺酰亚胺钾盐中的氧与氟烷基相互作用所形成的晶体结构不含结晶水。[注] 研究内容 [注] Lixin Xue, Clifford W. Padgett et al Synthesis and structures of alkali metal salts of bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, Solid State Sciences 4 (2019) 1535–1545 第一步 将C4H9SO2F滴加到液氨中，反应温度-70℃左右，得淡黄色固体。 用硫酸调节体系的pH，加入乙醚振荡溶解后抽滤，并用乙醚洗涤数次，滤液静置分层，分出上层乙醚相。减压蒸出乙醚，得略带黄色的蜡状固体。 产物提纯方法：1.重结晶 2.升华 研究内容 第二步 取C4H9SO2NH2加入乙腈溶解，向其中先加入三乙胺，然后滴加 C4H9SO2F，生成（C4H9SO2）2NNEt3。反应完成后用硫酸酸化产生（C4H9SO2）2NH，减压蒸出溶剂三乙胺，得到白色固体。 研究内容 第三步 将产物物溶解在水中，用K2CO3与其反应生成（C4H9SO2）2NK。在真空干燥箱内抽滤，得白色固体。 研究内容 第四步 在N2保护下，在乙腈溶液