量子力学4氢原子与类氢原子的波函数与能级.pptVIP

电子云的径向分布曲线 从电子云的径向分布曲线可以看出这样一些有用的信息： ★ 每条该曲线有 n - l 个极大和 n - l - 1 个极小。 ★ 因为径向分布函数描述的是电子出现的几率随与核间的距离变化的情况。对此，我们可以看到： ① 在 l 相同而 n 不同的请况下，n 越大电子云沿 r 就扩展的越远。 ② 当 n 相同时， l 越小曲线上峰的数目就越多。 ③ 在 ② 所讨论的情况中，虽然 l 小者其主要的峰（即离核最远的峰）比 l 大者的主要峰离核更远，但其最小峰却比 l 大者的最小峰离核更近。在讨论多电子原子的屏蔽效应时应需要注意这种情况。 （2）角度分布的情况： 氢原子中电子按角度的分布是由球谐函数 Ylm ( θ , φ ) 来决定的，应与主量子数 n 无关。其按角度分布情况可用立体极坐标图形来描述。 首先选定原点与 z 轴。再从原点沿任一方向 （ θ ，φ ）引一直线，且取直线段的长度为 ∣Ylm∣。这样，所有这种直线的端点在空间就会形成一个曲面，并在该曲面的各部分标上 Ylm 的正，负号。这样的图形就是波函数的角度分布。 氢 原 子 的 s ， p ， d 轨 道 的 角 度 分 布 图 形 同上，但若取直线段的长度为 ∣Y2lm∣。这时，所有直线的端点在空间也会形成一个曲面，这样的图形就是电子云的角度分布。通常在电子云的角度分布图上也会按 Ylm 的正，负标上正，负号。 从角度分布可以看出这样一些常用的信息： ★ s 态的角度分布是球对称的。 ★ pz 状态的角度分布图是在 xy 平面上下的两个冬瓜型，且 xy 平面是它的节面。px , py 的情况与它完全相似，只是对称轴有所不同。 ★ dxz 的角度分布有四个极大值。分别在方向： 处，它有两个节面，即 xy 平面和 yz 平面。 ★ 一般而言，角度分布的平面节面数等于角量子数 l 。所以主量子数为 n , 角量子数为 l 的状态共有 n - 1 个节面。其中有 l 个是平面，其余是球面。 下页给出 f 轨道波函数的角度分布图。 部分 f 轨道波函数的角度分布图 （3）电子云的空间分布情况的描述： 电子云的空间分布可以使用等密度线的方法来表示。这里以 2pz 电子云为例，来介绍等密度面的作法。 氢原子的 2pz 波函数的数学表达式为： 相应的几率密度 ρ 等于： 对相同的 r ，当 θ = 0? 时 ρ 取最大值，且使用 ρ0 来表示。 即有： 当 θ 取其它值时， ρ 的变化情况如下表所列： 几率密度 ρ （r,θ）随 θ 的变化 首先讨论 ρ0 随 r 的变化： 为此，现在把 ρ0 随 r 变化的函数关系式对 r 求导，并令其等于零可得： 即： 并由此可以解出： 并且还可以得到： 这说明：当 r = 2a0 时，ρ0 取极大值，并以 ρm 来表示。则有： 当 r 为其它数值时 ρ0 的值，当然也可以由前面的式子算出，并把结果列于下页的表中。 使用这个表和前一个表所给出的数据可以绘出不同 θ 角时几率密度 ρ 对 r 的曲线如图。 0.00 1.00 0.50 B1 B2 B3 B4 B5 A θ = 0? θ = 30? θ = 45? θ = 60? ρ0/ρm→ 0 4 8 r (单位) a0 2pz 电子云在不同 θ 角时的几率密度 ρ 随 r 变化的曲线 r ρ0 随 r 变化情况的数据表 有了这些准备工作，现在来着手做等密度面。 ★ 在 x - z 平面内分别作半径为 r = 2a0 , 4a0 , 6a0 , 8a0 的圆。 ★ 在上述同一平面中再作出 θ = 30? ， 45? ， 60? ， 120? ， 135? ，150? 等直线。 θ = 0? θ = 180? θ = 30? θ = 45? θ = 60? θ = 120? θ = 135? θ = 150? ★ 在前图中读出 B1 ， B2 ， B3 ， B4 ，B5 点的坐标。其数值分别为： 并把这些点的位置在图中具体标出。 2a0 4a0 6a0 8a0 ★ 用曲线把这些点连起来。注意到 ρ 与 φ 无关，所以可再将此曲线绕 z 轴旋转一周，就可得到 ρ /ρm