车用尿素溶液与开发(0615).docVIP

. . . 车用尿素溶液及其开发 石旵东 吴敦飞 盛新 摘要：车用尿素溶液是配备SCR系统的柴油车节能减排的必须原料，具有良好的市场前景；开发车用尿素溶液对安庆石化化肥产品结构调整具有重要的意义。本文综叙了尿素溶液及其降低NOx排放的机理，并简介了安庆石化在开发车用尿素溶液方面的相关工作。 关键词： SCR 车用尿素溶液 产品结构调整 技术开发 1引言 当前全球能源短缺，气候变暖，环境保护形势日益严峻。在此大背景下，柴油车排放的氮氧化物（NOx）和颗粒物（PM）对人类健康及大气环境的危害作用，在一些国家和地区已引起了高度的关注。据报道[1-2]，世界各国都致力于减少这两项排放物的研究，包括提高燃油品质、实施机内净化技术和尾气后处理的机外净化技术。就我国而言，即将实施的“国Ⅳ”排放标准，意味着车辆尾气的排放控制必须采用更为先进的技术。大量的试验研究表明，选择性催化还原技术（SCR）是目前最适合柴油车的国Ⅳ排放解决方案，而这项技术必须利用尿素溶液对尾气中的NOx进行处理，车用尿素溶液成了国Ⅳ排放解决方案的必备产品。因此，开发合格的高附加值车用尿素，不仅提供柴油车尾气处理剂所需的原料，满足国Ⅳ排放法规对于NOx和PM限制，而且对安庆石化化肥产品结构调整也具有积极意义。 2车用尿素溶液 2.1柴油车排放物及SCR系统简介[3-4] 中重型车用柴油机的HC、CO、CO2排放量比汽油车低，但是排放的NOx和PM远高于汽油车，且无法像汽油车那样使用三效催化剂而达到国Ⅳ排放标准。柴油机排放出的NOx会形成毒性很强的光化学烟雾，可对人的呼吸道及肺造成损害，严重时能引起肺气肿；也是导致酸雨的主要物质。PM对人体呼吸系统有极大的危害，可引起慢性肺病或致癌；也是引起城市灰霾天气的重要原因。鉴于此，国Ⅳ排放标准对此作了严格的限制，相对于国Ⅲ排放标准：PM下降了80%，NOx下降了50%。 SCR技术路线是通过优化喷油和燃烧过程，尽量在机内控制微粒的产生，在机外后处理过程中，采用还原剂尿素溶液对氮氧化物进行选择性催化还原，降低NOx排放，从而满足国Ⅳ排放法规对于PM和NOx的限制。SCR系统主要由SCR催化转化器、尿素罐、尿素溶液供给模块、计量器、喷嘴及各种传感器等组成，其原理为：车用尿素溶液存放于尿素罐，用压缩空气将尿素溶液喷洒向热的发动机尾气，该溶液气化后产生还原效率高的氨气，氨气与尾气中的NOx在SCR催化器中反应，转化为无害的水蒸汽和N2，同时吸收了有害的烟气颗粒。 2.2尿素溶液降低NOx排放的机理[5-8] 在将NOx转化为N2和H2O的过程中，涉及的化学反应比较多，也比较复杂，但主要的反应有如下几个： NH2–CO–NH2→NH3+HNCO （1） HNCO+ H2O →NH3+CO2 （2） 4NH3+4NO +O2=4N2 +6H2O （3） 2NH3+NO+NO2=2N2 +3H2O （4） 柴油机排放的氮氧化物中NO含量通常占85~95%，因此在NOx的催化还原反应中化学方程式（3）是最主要的反应，但是化学方程式（4）的反应优先级比化学方程式（3）高，废气中的NO2和一部分NO能够通过化学方程式（4）快速地被消除。经过化学方程式（3）和（4）的反应，大部分的NOx被转化为无害的NH3和H2O。 发生选择性催化还原的直接还原剂是NH3而不是尿素。Urea-SCR的中间产物HNCO比较稳定，只有在高温（300℃~500℃）和催化剂的作用下才能进一步水解产生NH3。SCR催化剂是SCR还原技术的核心，因此催化剂的活性对提高整个SCR系统的转化效率至关重要。钙、铁、铜、钾等金属离子可以使Urea-SCR系统的V2O5/WO3–TiO2催化剂中毒失活，降低了NOx的转化率。图1为各种金属元素对催化剂的失活作用，从图上可知，钾元素的影响最为突出，其存在使催化剂失活，导致氮氧化物消减率（DeNOx）下降至10%以下；图2为不同浓度的钾元素的存在对催化剂的失活作用，可见，随着钾元素浓度的增加，DeNOx下降明显。所以为保护Urea-SCR系统的催化剂，提高氮氧化物消减率，应该严格控制车用尿素溶液中以上金属元素含量。 图1各种元素对V2O5/WO3–TiO2催化剂的失活作用 图2 不同浓度的K对V2O5/WO3–TiO2催化剂的使或作用 2.3车用尿素溶液的前景 采用SCR技术时，车用尿素的消耗量约为柴油消耗量的4~6%，以我国2008年柴油车消费的柴油5200万吨计，全部采用SCR技术，则需要车用尿素260万吨，近期有三分之一采用，年消费量即可达到86万吨，市场非常广阔。由于车用尿素溶液含水量很高，预计柴油车尾气处理剂产品不会成为国际贸易